六氟丙烷制备研究进展

综述了HFC-236fa和HFC-236ea的制备方法,认为气相氟化HCC-230制备HFC-236fa工艺和气相催化氢化六氟丙烯制备HFC-236ea工艺具有工业化应用前景。     

气相催化氟化合成1，1，1，3，3，3-六氟丙烷研究进展

综述了气相催化氟化合成1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(简称HFC-236fa)的催化剂制备、反应条件选择等的研究进展。     

1,1,1,3,3,3-六氟丙烷（HFC-236fa）制备研究进展

综述了灭火剂哈龙1211的理想替代品HFC-236fa的制备方法,分别对液相和气相法制备HFC-236fa的过程进行了详细的综述,并介绍了HFC-236fa的提纯方法,得出以HCC-230fa为原料气相法合成HFC-236fa相比液相法具有很大优势。     

一种同时生产1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的方法

一种同时生产1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）和二氟甲烷（HFC-32）的方法,以1,1,1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）、二氯甲烷（HCC-30）及无水氟化氢（AHF）为原料,通过气相氟化催化一步反应可同时生产1,1,1,2-四氟乙烷和二氟甲烷。     

制冷剂HFC-134a资源化利用制备六氟丁二烯

介绍了各国对HFC-134a高GWP制冷剂的政策、法规以及六氟丁二烯的制备方法;提出了利用HFC-134a为原料制备低GWP、高精度的蚀刻气体六氟丁二烯是一条HFC-134a资源化转化的有效途径。     

2-溴七氟丙烷合成与应用

叙述了2-溴七氟丙烷的性质及其制备方法,1种是六氟丙烯先和溴反应制得1,2-二溴六氟丙烷,1,2-二溴六氟丙烷与KF反应得到2-溴七氟丙烷;另1种是六氟丙烯先与HF反应制备1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea),HFC-227ea与溴反应得到2-溴七氟丙烷。目前实现工业化的方法实质上都是六氟丙烯法。介绍了2-溴七氟丙烷在医药农药中间体领域的应用情况。认为今后研究重点是将2-碘七氟丙烷参与的反应尽可能地用2-溴七氟丙烷代替,以合成更多的医药农药关键中间体;2-溴七氟丙烷制备的医药农药关键中间体主要是4-七氟异丙基苯胺衍生物,而其中2-甲基-4-七氟异丙基苯胺是合成氟虫酰胺的关键中间体,应重点关注。     

HFC-227ea的液相制备

介绍以（n-C4H9)3.nHF为催化剂，气相六氟丙烯原料，液氢氟酸氟化反应制备HFC－227ea。     

四氯化碳转化技术研究

介绍了四氯化碳的转化技术,即以四氯化碳为原料,制备一氯甲烷、四氯乙烯、三氯甲烷、二苯甲酮、DV甲酯、肉桂酸、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-227ea的生产技术。     

CFC-12催化加氢制备HFC-32的研究

探索了二氟二氯甲烷(CFC-12)催化加氢制备HFC-32的方法.比较了不同贵金属催化剂及催化剂载体对加氢反应的影响,结果表明Pd/C催化剂对CFC-12的转化率和HFC-32的选择性都要优于其它的催化剂.研究了助剂Th对Pd/C催化剂性能的影响,发现添加一定量的Th可有效改善HFC-32的选择性,但过多的Th将导致CFC-12转化率的下降.该法为实现CFC-12无害化处理提供了一条可行的途径.     

氟化工行业生产技术近况

（接上期）我国ODS替代品品种齐全,只是多数产品以模仿为主,凡是国际上有的品种,大多具备工业化生产能力,不少产品已是供大于求。已开发成多种非均相反应的核心技术催化剂,解决了氟化难题。某些ODS替代品女口HCFC-141b、HFC-152a、HFC-227ea、HFC-327HCFC-123、HFC-143a、HFC-125等出口数量均超过国内销售量,一些高科技含量品种如HFC-245、HFC-365mfc、HFC-236和HFO-1234yf等尚处在技术、市场的开发阶段。     

HCFC-142b/HFC-143a应用及合成方法

简述了1,1,1-三氟乙烷(HFC-143 a)在混配制冷剂中的应用及1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)制备聚偏氟乙烯(PVDF)原料的应用,详述了HFC-143 a/HCFC-142b的制备工艺,即由起始原料偏氯乙烯(VDC),1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b),1,1,1-三氯乙烷(HCC-140),1,1-二氟乙烷(HFC-152 a)为原料的光氯化法。最后得出结论,以VDC为原料的制备HFC-143 a/HCFC-142b工艺适合工业化生产。     

联合生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的集成方法

自单一氯代烃原料1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)起始的联合生产(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233zd(E))、(E)1,3,3,3-四氟丙烯(HFC-1234ze(E))和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)的集成生产方法。该方法包括直接产生HCFC-1233zd     

四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展(待续)

叙述了四氟丙烯(HFO-1234)的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4等C1氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。     

七氟丙烷定性分析及纯度的检测

采用气相色谱质谱法对七氟丙烷定性分析进行了研究。采用气相色谱氢火焰离子检测器(FID)检测、面积归一法测定其纯度。讨论了二氯二氟甲烷(氟利昂-12,CF_2C1_2),二氯一氟甲烷(氟利昂-21,CHFC1_2),1,1,2-三氯三氟乙烷(氟利昂-113,C_2F_3C1_3)和七氟丙烷(HFC-227ea,CF_3CHFCF_3)气相色谱仪的分离情况,其中特别是二氯一氟甲烷(氟利昂-21,CHFC1_2)会对七氟丙烷(HFC-227ea)产生较大的干扰,利用气相色谱质谱仪检测出特征离子,可以准确的定性。     

镁-铝氟化物催化剂的制备及其催化1,1,1,3,3-五氟丙烷气相脱氟化氢反应性能的研究

利用多元醇氟化法制备了氟化铝、氟化镁及镁铝复合型氟化物等催化剂,并对所制催化剂在1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)气相脱氟化氢制备1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)反应中的催化性能进行了研究。结果表明,单一氟化镁催化剂活性较低,HFC-245fa转化率仅为7.8%;以摩尔分数为9%Al/MgF_2作为催化HFC-245fa脱氟化氢反应催化剂,在反应温度为280℃,接触时间为25 s,催化剂用量为5 m L时,HFC-245fa的转化率、HFO-1234ze的选择性分别达到53%和100%,与单一组分氟化铝催化性能相当,且运行200 h后保持96%的初始活性。     

四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展（续完）

叙述了四氟丙烯（HFO-1234）的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4L等Cl氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。     

复合型催化剂合成1，l，1，2一四氟乙烷

共沉淀法制备Cr-Zn-A1型催化剂，用于催化1，1，1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）与HF反应，制备1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）。BET法表征了催化剂的比表面积；CC-MS方法，分析了不同反应条件下HCFC-133a的转化率、HFC-134a的收率、以及副产物组成。结果表明，催化剂按一定程序烧结、活化后，温度为350-370℃、HF与HCFC-133a摩尔比为8-12时，HFC-134a的收率约为30％-38％，反应产物中HFC-134a的选择性大于99％。连续反应720h后，催化剂的活性不变。     

新型发泡剂HFC-245fa国产化加速

正目前,中国正在加速淘汰(氢氯氟碳烃)HCFCs,HFC-245fa作为过渡型产品属于(氢氟碳烃)HFCs,国家对HFCs暂时没有政策限制,但GWP高,国家也不鼓励推广。与此同时,国际巨头霍尼韦尔、杜邦则倡导(氢氟氧烯烃)HFO烯烃HCFO-1233zd三氟丙烯(LBA)、HFO-1336mmz(六氟丁烯)FEA-1100替代HFC-245fa、HFC-365mfc成为第4代发泡剂。此外,霍尼韦尔公司HFC-245fa制备专利于2015年7月     

HFC-245fa型喷涂聚氨酯硬泡的研制

利用1,1,1,3,3五-氟丙烷(HFC-245 fa)的环保、安全等优良特性,将其作为喷涂聚氨酯硬泡领域ODS发泡剂的替代品,通过原料的选择和配方的优化,解决了以HFC-245 fa作发泡剂带来的易挥发等技术难点,使HFC-245 fa发泡剂在聚氨酯喷涂领域中得到很好的推广应用。     

经济环保型2，3，4-三氟苯胺生产工艺新方法

以2，3，4-三氟硝基苯和氯化铵，铁粉为原料，进行特殊的催化加氢处理，一步反应制得低成本高质量，环境友好的产品--2，3，4-三氟苯胺，并实际应用于工业化生产。