高分散度Ru/C选择性催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺

研究了高分散度Ru/C在对氯硝基苯(p-CNB)加氢制备对氯苯胺(p-CAN)反应中的催化性能,考察了Ru负载量、溶剂种类、底物浓度、反应温度和压力等反应条件对反应的影响。结果表明,反应条件只影响p-CNB的加氢速率,但对p-CAN的选择性没有影响,p-CNB 100%转化时,p-CAN的选择性100%,没有脱氯副反应发生。催化剂的高活性和高选择性与纳米Ru在活性炭上的高分散度及催化剂的表面碱性有关。p-CNB浓度低于0.96mol/L时,还原反应对p-CNB宏观表现为零级反应。催化剂连续套用30次活性保持稳定。     

球形Pd催化剂应用于对氯硝基苯催化加氢

在聚乙二醇、环己胺和水组成的W/O乳状液体系中,用BH4-还原Pd2+制得了球形纳米Pd催化剂,并用XRD、XPS、TEM等方法表征了催化剂的结构、表面电子态和形貌等。通过催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺来评价其催化性能。结果表明,该催化剂具备较高的催化活性和选择性,对氯硝基苯转化率达到100%,对氯苯胺的选择性达到99%以上,催化剂稳定性较好可以套用6次以上。     

Pt-Au/TiO2 在对氯硝基苯催化加氢反应中的催化性能

采用尿素沉积-沉淀方法制备Pt-Au/TiO2催化剂,考察了第二金属Pt的加入以及反应条件对由对氯硝基苯加氢制对氯苯胺的影响.结果表明,少量Pt的加入极大的提高了Au/TiO2催化剂的活性,当Pt-Au/TiO2催化剂中Pt含量为0.02%时,在50 ℃、1.0 MPa氢气条件下反应1 h,对氯硝基苯即被100%转化为对氯苯胺.     

Pt-Au/TiO_2在对氯硝基苯催化加氢反应中的催化性能

采用尿素沉积-沉淀方法制备Pt-Au/TiO2催化剂,考察了第二金属Pt的加入以及反应条件对由对氯硝基苯加氢制对氯苯胺的影响。结果表明,少量Pt的加入极大的提高了Au/TiO2催化剂的活性,当Pt-Au/TiO2催化剂中Pt含量为0.02%时,在50℃、1.0 MPa氢气条件下反应1 h,对氯硝基苯即被100%转化为对氯苯胺。     

骨架铜催化对氯硝基苯选择性加氢制备对氯苯胺

以骨架铜(S-Cu)为催化剂,研究了对氯硝基苯(p-CNB)选择性加氢制备对氯苯胺(p-CAN)的反应规律。采用XRD、BET和SEM表征手段对S-Cu催化剂的微观结构进行了表征,考察了溶剂、反应温度、压力和底物初始浓度等因素对反应物转化率和目标产物选择性的影响。结果表明,在20 mL甲醇溶剂中,p-CNB初始用量7mmol,S-Cu催化剂0.5 g,60℃和氢气压力1.0 MPa的条件下反应120 min,p-CNB的转化率达100%,p-CAN的选择性达97.9%。     

负载型Ni-Cr-B非晶态合金催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺

提出一种以负载型Ni-Cr-B非晶态合金催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺的工艺。通过正交实验考察反应温度、反应时间、反应压力和催化剂用量对对氯苯胺收率的影响。最优工艺条件为:反应温度60℃,反应时间4 h,反应压力1.2 MPa,催化剂用量占对氯硝基苯质量的8%。在此优化条件下,催化剂重复使用4次,对氯硝基苯转化率为99.9%,对氯苯胺选择性为99.9%,对氯苯胺平均收率为99.8%。     

焙烧条件对Pt-Fe/AC催化对氯硝基苯加氢性能的影响

考察了焙烧条件对活性炭负载Pt-Fe催化对氯硝基苯选择加氢制对氯苯胺反应性能的影响,同时用X射线衍射、透射电子显微镜和X射线光电子能谱表征了该催化剂的结构。结果表明,焙烧气氛和焙烧温度对催化剂性能影响显著,在空气气氛中200℃下焙烧的Pt-Fe/AC具有较高的催化对氯硝基苯选择加氢制对氯苯胺反应性能。在对氯硝基苯/催化剂质量比为50∶1、30℃、1.0 MPa氢气条件下反应90 min,对氯硝基苯即被100%转化为对氯苯胺。     

焙烧条件对Pt-Fe/AC催化对氯硝基苯加氢性能的影响

考察了焙烧条件对活性炭负载Pt-Fe催化对氯硝基苯选择加氢制对氯苯胺反应性能的影响,同时用X射线衍射、透射电子显微镜和X射线光电子能谱表征了该催化剂的结构。结果表明,焙烧气氛和焙烧温度对催化剂性能影响显著,在空气气氛中200℃下焙烧的Pt-Fe/AC具有较高的催化对氯硝基苯选择加氢制对氯苯胺反应性能。在对氯硝基苯/催化剂质量比为50∶1、30℃、1.0 MPa氢气条件下反应90 min,对氯硝基苯即被100%转化为对氯苯胺。     

对氯硝基苯加氢用Pt/C催化剂载体改性研究

采用不同试剂对活性炭进行预处理,并采用浸渍法制备一系列5％ Pt/C催化剂,并考察不同预处理方式对对氯硝基苯催化加氢性能的影响.结果 表明,HNO3、H3PO4、EDTA和NaOH对催化剂选择性和转化率都有一定程度提升,经HNO3预处理的5％Pt/C催化剂性能最优.当HNO3浓度为15％时,对氯硝基苯的转化率为98％,...     

Pd/CNTs金属纳米催化剂的制备及其催化对氯硝基苯加氢性能

通过硝酸浸渍法对碳纳米管(CNTs)进行预处理改性,并采用乙二醇液相还原法制备Pd/CNTs纳米催化剂,通过XRD、TEM、BET、拉曼光谱、ICP等手段对其进行表征。结果表明,Pd/CNTs催化剂中Pd的负载量为0.9 wt%,Pd纳米颗粒均匀地分散在CNTs表面,粒径平均大小为5 nm。该催化剂用于对氯硝基苯的选择加氢反应,在常压、60℃下反应2 h,转化率为94.7%,选择性为89.2%。     

Sugar hydrogenation over a Ru/C catalyst

BACKGROUND: In recent years, exploitation of renewable resources has gained considerable attention. In this respect, polyols derived from the hydrogenation of sugar molecules are versatile molecules with a variety of uses, such as low‐caloric sweeteners. The hydrogenation of D‐maltose, D‐galactose, L‐rhamnose and L‐arabinose was carried out on a finely dispersed Ru/activated carbon catalyst with the objective of studying the kinetics of the production of the corresponding polyols. The reactions were carried out in a stirred tank reactor at temperatures ranging from 90 to 130 °C and hydrogen pressures from 40 to 60 bar. RESULTS: Sugar conversions up to 100% were achieved. Some by‐product formation affecting the quality of the selectivity was also observed at elevated operating conditions. The catalyst was characterized by scanning electron microcopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP‐OES) and nitrogen physisorption. Kinetic models based on the Langmuir Hinshelwood assumptions were proposed for the reactions and a nonlinear regression was performed to obtain the numerical values of the kinetic parameters. CONCLUSIONS: The kinetic models predicted well the sugar hydrogenation process and the kinetic parameters were established. The model can be used to predict the behaviour of batchwise operating slurry reactors. Copyright © 2011 Society of Chemical Industry     

Ru/TiO_2催化剂催化乳酸乙酯加氢反应研究

采用改良的浸渍法制备了Ru/TiO2催化剂,对其进行了XRD、XPS、TEM等表征。初步研究了Ru/TiO2催化剂在乳酸乙酯加氢制1,2-丙二醇反应中的催化性能,考察了反应温度、氢气压力、催化剂用量和溶剂对反应的影响。在温和的反应条件下(423 K,5 MPa)可以得到约80%的1,2-丙二醇收率。     

Ru/Na-H-ZSM-5双功能催化剂催化对苯二酚加氢

采用浸渍沉淀法制备了Ru/Na-H-ZSM-5系双功能催化剂,利用XRD、SEM、TEM、FT-IR及电泳仪等对催化剂结构、晶形外貌、孔道特点及表面电性进行测试,并在釜式反应器中进行催化性能评价。结果表明,Ru/Na-H-ZSM-5双功能催化剂用量0.5 g,反应压力3.0 MPa,反应温度130℃,反应时间3.0 h和Ru负载质量分数3.0%的条件下,对苯二酚转化率可达98.9%,目标产物1,4-环己二醇选择性达到85.2%。催化剂Ru/Na-H-ZSM-5用于对苯二酚加氢制备1,4-环己二醇反应活性组分Ru是关键所在,而分子筛结构以及电负性对于其反应有重要影响。     

Selective hydrogenation of cinnamaldehyde over reduced graphene oxide supported Pt catalyst

Highly dispersed platinum nanoparticles (NPs) were fabricated on the surface of few-layered reduced graphene oxide (Pt/RGO) via direct ethylene glycol reduction of PtCl₆^2 − in aqueous solution. This well-defined Pt/RGO catalyst was highly selective and active for the hydrogenation of cinnamaldehyde (CAL) to corresponding cinnamyl alcohol (COL) under mild conditions. It was found that the selectivity of COL remained 85.3% at 97.8% CAL conversion in ethanol. These results could be ascribed to the well dispersed Pt NPs on RGO sheets, well dispersion of Pt/RGO in ethanol and ethanol can inhibit the generation of acetals.     

Ru/AlOOH催化丙酸甲酯加氢反应研究

采用浸渍、水热还原的方法制备了Ru/A lOOH催化剂,进行了XRD表征。以水作溶剂,考察了该催化剂对丙酸甲酯的催化加氢性能。结果表明,催化剂中金属以Ru0存在,并且很好的分散在载体A lOOH上;反应时间、温度、氢气压力和溶剂体积对丙酸甲酯加氢转化率和目标产物丙醇选择性都有很大的影响。在180℃、氢压5 MPa条件下,反应10 h,丙酸甲酯的转化率达到85.9%,丙醇的选择性为94.0%。     

负载型加氢催化剂金属组分在载体上的分布状态

以Ni-W为活性组分,Al₂O₃为载体,采用浸渍法制备了负载型加氢催化剂。采用X射线衍射、紫外－可见漫反射光谱、热重－差示扫描同步热分析等方法对催化剂进行了表征,对Ni-W活性金属在Al₂O₃上的分布状态进行了深入分析。     

Ru/CN催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

通过超声辅助NaBH4还原法制备了3％Ru/CN(3％为Ru的负载量,以CN的质量计,下同),其中,CN为介孔结构的氮掺杂碳材料,该催化剂用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD).采用Raman、SEM、TEM、N2吸附-脱附、XRD、XPS对载体和催化剂的组成、表面性能进行了表征....     

Influence of Ru precursor,support and solvent in the hydrogenation of citral over ruthenium catalysts

A series of ruthenium supported catalysts were prepared and investigated in the liquid-phase hydrogenation of citral. The mechanism of the reaction was found to be dependent on the Ru precursor, support and solvent used. On the sample prepared from RuCl₃ the acetals of citronellal were formed with the subsequent hydrogenation of the isolated C=C double bond. On the samples obtained from precursors which do not contain chloride ions, citronellal was the main reaction product. Hydrogenation of the isolated C=C double bond was negligible. Using cyclohexane as solvent, a large amount of isopulegol was also obtained. The results of the hydrogenation of citral have been correlated to the presence of acid sites and incompletely reduced ruthenium which favour cyclization and acetals formation from citronellal. On the basis of the reported results, a reaction scheme for hydrogenation of citral over ruthenium catalysts is proposed.     

Ru催化加氢选择性脱除F-T合成水相中的含氧化合物

采用催化加氢技术脱除F-T合成水相中羧酸、醛、醇、酮、酯含氧化合物,考察了Ru/ZrO₂、Ru/TiO₂、Ru/SiO₂和Ru/Al₂O₃ 4种Ru催化剂的反应性能.相对于酸、醇,水中的醛、酮、酯更易被转化.其中Ru/ZrO₂和Ru/TiO₂具有良好的加氢脱羰活性,在200℃、9.8 MPa、3.0 h^-1空速下,酸、醛、醇、酮、酯均转化为C₁～C₆的烷烃,总转化率达92%.同条件下,虽然Ru/Al₂O₃对酸、醛、酮、酯的转化活性较高(>87%),但对醇的转化不到30%,具有选择性转化特点.H₂-TPR和NH₃-TPD结果表明,Ru/Al₂O₃催化剂的金属活性位与载体酸性位的协同作用有利于羧酸的加氢反应,能抑制醇的加氢脱羰活性;而金属-载体相互作用较弱和酸度较低的催化剂有利于羧酸、醇发生加氢脱羰反应.Ru/Al₂O₃催化剂运行500 h后失活,XRD、SEM和N₂-物理吸附表明,载体结构物相和织构性质的改变以及活性组分的流失是导致催化剂失活的主要因素.     

助剂对苯加氢Ru系催化剂催化性能的影响

以三氯化钌(RuCl3)、硫酸锌(ZnSO4)和硫酸亚铁(FeSO4)为原料,采用共沉淀法制备Ru-Zn及Ru-Fe-Zn催化剂,研究了苯选择加氢制环己烯过程中助剂Zn和Zn/Fe对Ru系催化剂催化加氢性能的影响,并利用透射电镜等对催化剂进行表征。结果表明:Ru-Zn催化剂粒子清晰较为分散,Ru-Fe-Zn催化剂粒径变大,比表面积变小;Ru系催化剂中加入助剂Zn,Ru/Zn摩尔比为7时,环己烯选择性较高,加入第三组分Fe,Zn/Fe摩尔比为10,环己烯选择性进一步提高;Ru-Fe-Zn催化剂具有很好的催化活性和稳定性,苯转化率达54.9%,环己烯选择性达81.8%。