新型聚四氢呋喃多元醇的合成及表征

以丙三醇或水为共引发剂,三氟化硼乙醚(BF3?OEt2)为引发剂,引发四氢呋喃阳离子开环聚合,合成了一种新型聚四氢呋喃三元醇(PTHF-T)及聚四氢呋喃二元醇(PTMG/PTHF-D)。研究了丙三醇、丙三醇/水、水、反应时间等对聚合反应的影响。用傅里叶变换红外光谱法(FTIR)表征PTHF结构,凝胶渗透色谱法(GPC)、黏度法测定分子量,端基滴定法测定羟值。结果表明,不同丙三醇/水比例,可定量获得不同官能度的聚四氢呋喃多元醇(PTHF);丙三醇为共引发剂能得到产率高且分子量分布窄的PTHF;同时得出PTHF重均分子量Mw与黏均分子量Mη的关系式。该PTHF-T可用于聚氨酯快速吸附材料的制备。     

合成条件对邻甲酚系线形酚醛树脂的影响

采用双层反应设备,通过碱酸分步催化法合成了一系列纯邻甲酚和以邻甲酚为主成分的邻甲酚系线形酚醛树脂。利用GPC、NMR等研究了催化剂氢氧化钠的用量、醛酚比以及酚的种类和用量对树脂的分子质量(Mw)、分子质量分布(Mw/Mn)及抗碱性等的影响。结果表明,氢氧化钠用量达到酚总质量的0.4%、醛酚比接近于1时可合成分子质量高、分子质量分布窄的树脂。可利用醛酚比控制树脂的分子质量,可通过调整酚的种类和用量控制树脂的双邻位缩聚值(Ro-o)以及酚醛树脂的质量与其所含酚羟基质量之比值。合成的树脂可用于PS版、热敏CTP版以及LCD用抗蚀剂等。     

低相对分子质量聚环氧氯丙烷的合成

以乙二醇或1,3-二氯-2-丙醇为起始剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,分别以三氟化硼乙醚络合物(Et2O·BF3)、无水四氯化锡(SnCl4)/三氟乙酸(CF3COOH)共催化体系为催化剂,进行环氧氯丙烷阳离子开环聚合,合成了相对分子质量在600~1100之间、分布窄的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),探讨了起始剂和催化剂的类型、用量对合成反应的影响。结果表明,以1,3-二氯-2-丙醇为起始剂,以1,2-二氯乙烷为溶剂且体积分数约为44%,摩尔分数为0·1%的Et2O·BF3作催化剂,在0℃下反应3h,PECH收率大于90%。     

新型溴化聚醚PBrMEO的合成及表征

以1,4-丁二醇为起始剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,3-溴甲基-3-乙基氧杂环丁烷为单体,二氯甲烷为溶剂,按阳离子开环聚合机理,首次合成出新型溴化聚醚(PBrMEO),用IR、1HNMR、GPC、TGA、DSC等测试方法对合成产物进行了表征.结果表明,制备出的PBrMEO均聚物Mn为3000,相对分子质量分布为1.243～1.301,Tg为32.36℃,熔程为118.96～132.84℃,热分解温度为337℃.     

窄分子量分布端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的合成及表征

用三氟化硼乙醚络合物(BF3.OEt2)为催化剂,乙二醇(EG)为起始剂,甲苯作溶剂,通过阳离子开环聚合制备出了窄分子量分布(w/n<1.3)的端羟基环氧乙烷-四氢呋喃(TEO)共聚醚,探讨了聚合温度、时间、反应介质、加料方式、起始剂及单体配比对分子量及其分布的影响,采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC-MALLS)对其分子量及分布进行准确的测定,并用IR和1HNMR对共聚醚结构进行了表征。研究表明:有EG存在时,采用一次加料的方式,以甲苯为溶剂,温度为0℃,单体配比为11,∶反应时间为5 h的条件下制得的共聚醚具有分子量分布较窄的特点。     

特殊分子质量的邻甲酚酚醛树脂的合成及应用

采用碱酸分步催化的方法合成了一系列高分子质量、低分子质量分布的纯邻甲酚和以邻甲酚为主成分的邻甲酚系线形酚醛树脂。对产物的物理化学性能以及以该类树脂作为PS版成膜树脂时版材的成像性能进行了测试。研究了合成工艺对产物性能的影响。结果表明,酚醛比接近1∶1时,合成树脂的分子质量在9 000~12 000,Mw/Mn在2~4;酚类的加入顺序十分重要;在碱性阶段出水量需达到总出水量的1/3左右。可通过加入抗碱性的酚类化合物来调节树脂碱溶性或溶剂性能。该合成方法简单、成本低廉,污染小。合成的树脂可用于PS版、热敏CTP版以及LCD用抗蚀剂等方面。     

新型聚醚PBMCMO的合成及表征

以1,4-丁二醇(BDO)为起始剂、三氟化硼乙醚(BF_3·Et_2O)为催化剂、二氯甲烷(CH_2Cl_2)为溶剂、由3-溴甲基-3-(2-氰乙氧基)甲基氧丁环(BMCMO)开环聚合,首次合成出溴化聚醚PBMCMO,并借助红外光谱完成了结构鉴定。利用GPC、TGA、羟值分析等测试方法完成了聚合物的性能表征。     

新型聚四氢呋喃多元醇的合成及表征

以丙三醇或水为共引发剂,三氟化硼乙醚（BF₃·OEt₂）为引发剂,引发四氢呋喃阳离子开环聚合,合成了一种新型聚四氢呋喃三元醇（PTHF-T）及聚四氢呋喃二元醇（PTMG/PTHF-D）。研究了丙三醇、丙三醇/水、水、反应时间等对聚合反应的影响。用傅里叶变换红外光谱法（FTIR）表征PTHF结构,凝胶渗透色谱法（GPC）、黏度法测定分子量,端基滴定法测定羟值。结果表明,不同丙三醇/水比例,可定量获得不同官能度的聚四氢呋喃多元醇（PTHF）;丙三醇为共引发剂能得到产率高且分子量分布窄的PTHF;同时得出PTHF重均分子量M_w与黏均分子量M_h的关系式。该PTHF-T可用于聚氨酯快速吸附材料的制备。     

均相Nd(Oct)_3/Al(i-Bu)_3/AlCl_3用于异戊二烯聚合

采用Nd(Oct)3、Al(i-Bu)3、AlCl3,AlCl3溶解于Al(i-Bu)3中配制成一定浓度的溶液作为氯配体。Nd(Oct)3与AlCl3在室温(20℃)下反应后,再加入一定量的Al(i-Bu)3,可配制成均相高效催化剂体系。所得聚合物同时具备顺-1,4含量高(96%)、高分子质量(105)、相对较窄的分子质量分布(Mw/Mn=2.1~3.0)等特征。更重要的是,证明了一些活性聚合的特征:a)无链终止反应;b)Mn和转化率线性相关;c)"种子"聚合中分子质量逐渐增加。虽然与典型的"种子"聚合有一些偏离,比如分子质量分布稍宽,Mn~转化率曲线不过原点,但仍然可认为是可控聚合。     

微波液化木材及聚醚多元醇的制备

以醇解的聚酯(PET)饮料瓶为液化剂,甘油作辅助液化剂,微波辅助加热,用2.5%H2SO4催化液化木材。分别讨论了微波功率、液固比/反应时间和温度对液化率的影响。结果表明,在微波功率500 W,反应时间15 m in,温度150℃,液固比为4的条件下,木材液化率99.16%。以此液化物为起始剂,选用双金属氰化物MMC催化环氧丙烷开环聚合,通过改变环氧丙烷的用量制备了不同聚醚多元醇,并采用傅里叶变换红外(FT-IR)、凝胶色谱(GPC)及热示差扫描(DSC)等分析手段对起始剂和不同聚醚多元醇的结构、分子质量分布和耐热性进行了对比表征。研究表明聚醚多元醇的羟值、酸值、黏度随环氧丙烷用量增加减小,分子质量分布随之变窄,热稳定性下降。     

Preparation of polytetrahydrofuran monomethacrylate macromonomers by cationic ring‐opening polymerization of tetrahydrofuran

Polytetrahydrofuran monomethacrylate (MA‐PTHF) macromonomer was prepared by cationic ring‐opening polymerization(CROP) of tetrahydrofuran (THF) using boron trifloride etherate (BF₃ · OEt₂) as initiator and epichlorohydrin (ECH) as promoter. Two kinds of transfer agents were used: methacrylic acid (represented as TA1), and a mixture of methacrylic acid and sodium methacrylate (represented as TA2). The effects of polymerization conditions on molecular weight and molecular weight distribution of macromonomers were studied in this article, when the composition of reactants was kept constant. Under the same conditions, the molecular weight of macromonomer using TA2 is lower than that using TA1, which indicates that TA2 is more active than TA1. The molecular weight of MA‐PTHF macromonomer varies with the polymerization time before transfer agents were added (T1), but molecular weight distribution remains constant. When T1 is limited in 30 min, the apparent number‐average molecular weight of MA‐PTHF increases significantly with the increase of T1, and ranges from 5000 to 18,000. Hence, the molecular weight of MA‐PTHF macromonomer can be controlled by varying T1. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 77: 810–815, 2000     

Inferential estimation of molecular weights of polybutadiene rubber by neural networks

Molecular weight distribution, which is characterized by its averages like number average (Mn) and weight average (Mw), is one of the important properties of polybutadiene rubber (PBR), and it is difficult to measure. The objective of this work is to develop models to predict Mn and Mw from readily available process variables. Neural networks that are capable of mapping highly complex and non‐linear dependencies have been adapted to develop models for the Mn and Mw of PBR. The molecular weight distribution and its averages of PBR samples collected over a wide range of operating conditions were measured by the conventional Gel Permeable Chromatograph (GPC) method. Neural networks were trained with relevant data to predict Mn and Mw from process variables. The trained networks were found to generalize well when tested with new data. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 96: 1611–1618, 2005     

金属-卟啉引发体系在表面活性剂合成中的应用

综述了用金属-卟啉体系引发的环氧类单体用于非离子型高分子表面活性剂的合成,其产物具有分子质量可控、分布窄等诸多特点,同时,该反应显示出一种持续性,在添加了含有活泼氢的物质后仍可继续聚合,该合成方法可用于分子设计。同时介绍了该聚合法的发展状况及前景。     

环氧乙烷/环氧丙烷/烯丙基缩水甘油醚三元聚醚橡胶的制备与表征

以三异丁基铝Al(i-Bu)3(简称Al)、无水磷酸(H3PO4)和含氮的1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)组成的新型三元催化体系,甲苯为溶剂,制得了环氧乙烷(EO)/环氧丙烷(PO)/烯丙基缩水甘油醚(AGE)三元共聚物。考察了聚合温度、聚合时间和单体配比等参数对聚合反应的影响。结果表明,在[H3PO4]/[Al]为0.35、[DBU]/[Al]为0.5和Al(i-Bu)3在单体中的质量分数为4%、聚合温度为60℃的条件下,聚合物转化率可达95%以上;所得共聚物相对分子质量Mn=2.6×104,相对分子质量分布Mw/Mn=1.63;通过调控单体PO含量,可以得到结晶度可控的聚醚橡胶;随着单体其含量的增大,结晶度变小,转化率下降,玻璃化转变温度升高。     

Amphiphilic copolymers of glycidol with nonpolar epoxide comonomers

To explore the industrially used copolymerization of glycidol with other epoxide species, a series of copolymers of glycidol with various comonomers (epichlorohydrin, isopropyl glycidyl ether, 1,2‐epoxybutane, propylene oxide, and glycidyl phenyl ether) has been synthesized by cationic ring‐opening polymerization in dichloromethane, using boron trifluoride diethyl etherate as the initiator. The facile synthesis proceeded at room temperature under ordinary atmosphere. The air‐ and temperature‐stable products—mostly clear, colorless, viscous liquids—are proposed to consist of a hyperbranched polyglycidol core (incorporating varying fractions of comonomer) with arms made from comonomer‐derived repeat units. These copolymers had low molecular weights and rather broad molecular weight distributions. There was wide variation in the polarity of these copolymers, depending on the comonomer used, resulting in materials that were soluble in solvents ranging from benzene to water. The glass‐transition temperatures observed for these copolymers also varied widely, ranging from ?56 to 1°C. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 2290–2299, 2001     

钪配合物催化丙烯与月桂烯的共聚合

研究了两种钪配合物(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(记作钪配合物1,Me为甲基)和(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(记作钪配合物2,THF为四氢呋喃)催化丙烯与月桂烯共聚合的性能.结果表明:在室温及丙烯压力为0.6?MPa时,通过调控月桂烯的用量,采用钪配合物1和...     

中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究

摘 要：对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂,采用正交设计的实验方法,考察了氨：钙质量比、乙腈:钙质量比、环氧丙烷:钙质量比、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯分子量和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化试验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品粘均相对分子量在20至80万间可调。     

中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究

摘 要：对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂,采用正交设计的实验方法,考察了氨：钙质量比、乙腈:钙质量比、环氧丙烷:钙质量比、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯分子量和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化试验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品粘均相对分子量在20至80万间可调。