混合碳四临氢芳构化技术工业应用

介绍了碳四芳构化技术原理和20万t/a混合碳四临氢芳构化工业装置概况。对芳构化工业装置工艺条件持续优化,在碳四原料中C_4烯烃含量39.61%(w),反应温度360～410℃、反应压力1.9MPa、进料体积空速1.0h-1、氢油体积比50∶1的临氢操作条件下,C_4烯烃转化率达98.0%,生成油总收率32.05%(w)。混合芳烃(可作高辛烷值汽油调和组分)馏程37～207℃,其中芳烃含量45.24～55.42%(w),RON≥94.03。优化后的运行结果表明,碳四芳构化工业装置生产技术指标达到设计预期效果。     

碳四烃类催化转化反应规律的研究

利用小型固定流化床实验装置,对C4烃类用催化裂化催化剂的催化转化反应规律进行了实验研究,考察了不同催化裂化催化剂、反应温度及空速对C4烃类催化转化反应的产物分布和组成的影响.实验结果表明,催化裂化催化剂对C4烃类具有一定芳构化和裂化性能,在适宜的反应条件下,可增产芳烃和丙烯.     

碳四芳构化长周期运行反应规律的研究

碳四液化气在反应温度410℃,反应压力3.0 MPa,V(氢):V(油)=260:1,液体进料空速0.83 h-1进行芳构化长周期运行,催化剂活性稳定,干气质量收率低于1.5%,气相产物质量收率在70%左右,液相产物质量收率在25%左右.气相产物是好的乙烯裂解原料,液相产物可作为高辛烷值汽油调和组分或芳烃抽提原料.     

芳构化碳四原料脱甲醇工艺流程研究

以某厂芳构化装置原料为例,应用Aspen Plus软件模拟了碳四组分中甲醇的萃取工艺。在萃取塔压力0.7 MPa、进料温度40℃、萃取剂流量3 000 kg/h的条件下,萃取后碳四原料中甲醇含量小于1μg/g、水含量小于1 000μg/g,满足芳构化催化剂对原料的要求。根据萃取相的组成及该厂自身情况,制定萃取相的分离流程,确定了适合该厂的碳四脱甲醇工艺流程。     

混合C_4芳构化反应的热力学研究

利用混合C4生产芳烃,对于提高混合C4综合利用利用水平和企业经济效益均具有重要意义。简要描述了混合C4芳构化的反应过程,并利用热力学原理计算了各反应的标准摩尔反应焓、标准摩尔吉布斯自由能和标准平衡常数。计算结果表明,温度是影响混合C4芳构化反应热力学的重要因素,高温有利于大部分芳烃生成反应的进行;为了促进混合C4中丁烷、丁烯最大限度地转化成芳烃,其反应温度应控制在655 K以上。     

碳四芳构化催化剂的器内再生和使用寿命研究

介绍了碳四芳构化催化剂再生方法、再生条件及再生影响因素,分析了芳构化催化剂上积炭的主要组成,并对催化剂使用的重复性和周期性进行评价。     

恒润石化碳四芳构化装置投产

近日从中石油获悉,中石油产业扶贫项目——河南省台前县恒润石化20万吨／年碳四芳构化工业装置日前一次投料开车成功后,恒润石化公司已全面接手并转入正常生产运行。这套装置已生产合格产品1575吨,技术指标达到预期。     

碳四利用方案研究

本文介绍了五种碳四利用方案,并针对每种碳四利用方案分别介绍了几种主要工艺技术,进而提出了碳四加工方案的整合。     

碳四临氢芳构化项目列入科技专项

濮阳恒润筑邦石油化工有限公司申报的20万吨/年碳四临氢芳构化技术研究与产业化项目,日前被列入河南省重大科技专项,获得首批支持资金300万元。碳四芳构化技术是中石油石油化工研究院与大连理工大学合作开发的技术,该技术     

混合碳四在SO2-4/TiO2/HZSM-5上低温芳构化研究

考察了反应温度和反应时间对混合碳四在SO2-4/TiO2/HZSM-5催化剂上芳构化反应的影响.结果表明,低温时主要为齐聚产物,随温度升高,BTX和芳烃的选择性和收率随之增加,但催化剂失活加快,优化的反应温度为360℃;同ZnNi/HZSM-5催化剂相比,要达到相同的BTX和芳烃收率,SO2-4/TiO2/HZSM-5催化剂可使反应温度降低150℃左右.讨论了混合碳四在SO2-4/TiO2/HZSM-5上的芳构化机理.     

催化汽油和C4烃类在LBO-A催化剂上芳构化反应的实验研究

在小型固定流化床实验装置上，单独利用催化裂化提高辛烷值助剂LBO-A为催化剂，分别对催化汽油和C₄烃类进行了催化转化反应的实验研究，考察了反应温度和空速对反应产物分布和组成的影响。实验结果表明，LBO-A单独作为催化剂对催化汽油和C₄烃类具有较强的芳构化性能，同时，所产裂化气体中，丙烯含量远高于普通裂化催化剂。因此，在适宜的反应条件下，可生产高辛烷值的汽油组分，同时，增产丙烯，并且这两种性能随反应温度的升高而增强。     

混合碳四在SO42-/TiO2 /HZSM-5上低温芳构化研究

考察了反应温度和反应时间对混合碳四在SO₄^2-/TiO₂ /HZSM-5催化剂上芳构化反应的影响。结果表明，低温时主要为齐聚产物 ，随温度升高，BTX和芳烃的选择性和收率随之增加，但催化剂失活加快,优化的反应温度为360 ℃；同ZnNi/HZSM-5催化剂相比，要达到相同的BTX和芳烃收率，SO₄^2-/TiO₂ /HZSM-5催化剂可使反应温度降低150 ℃左右。讨论了混合碳四在SO₄^2-/TiO₂ /HZSM-5上的芳构化机理。     

低碳烯烃异构化/芳构化反应机理研究进展

简述了分子筛催化剂上低碳烯烃异构化的单分子机理、双分子机理、假单分子机理及环状过渡态机理, 指出单分子机理和双分子机理更为大多数研究者所接受, 在低碳烯烃的异构化过程中单分子机理和双分子机理同时存在, 单分子机理是烯烃异构化的主要途径, 而双分子机理主要生成副产物。介绍了分子筛催化剂上低碳烯烃芳构化反应机理的研究进展, 指出低碳烯烃的芳构化是一个混合聚合的过程。另外, 介绍了低碳烯烃在金属改性的分子筛催化剂上的芳构化机理研究进展, 指出金属的引入导致了新的反应路径, 能有效提高烯烃的转化率和芳烃的选择性。     

催化裂化干气与混合C4组合进料制丙烯的研究

基于提高烯烃利用率和增产丙烯的目的,以催化裂化(FCC)干气和混合C4组合原料来制备丙烯,考察了混合比例、空速、反应温度等因素对产物分布的影响。结果发现,当以生产丙烯为目的时,混合比例和空速分别为3.3和118 m in-1时,丙烯收率可获得最大值33.2%(质量分数)。在350~675℃内,随温度升高,裂解深度增加,乙烯、丙烯等小分子烯烃含量增加,丁烯含量则是先减小,当温度高于600℃时又有所回升,推测高温下丁烷为烯烃的生成做了一部分贡献。     

华北C4液化气芳构化的研究

以华北C₄液化气和华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油为原料，采用小型固定流化床为芳构化反应装置，考察了反应温度和空速对华北C₄液化气芳构化产物收率、转化率、马达法辛烷值、研究法辛烷值、液体产品组成的影响规律和华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油的不同进料形式对芳构化反应的影响。实验结果表明，随反应温度的升高，干气、液化气和焦炭收率呈上升趋势，而汽油和柴油收率呈下降趋势，液体产物的马达法辛烷值和研究法辛烷值随反应温度的升高先增大后减小，当温度为430 ℃时，马达法辛烷值和研究法辛烷值存在最大值；随着空速的增加，干气和液化气的收率逐渐增加，而汽油、柴油和焦炭的收率呈缓慢下降的趋势；华北C4液化气的转化率均在97%以上，且随空速的升高而逐渐增加；液体产物的马达法辛烷值和研究法辛烷值随空速的升高先增加后减少，在空速（1～9） h^－1内存在最大值。华北C₄液化气芳构化实验室内的最佳操作条件：反应温度（430～450） ℃，空速（3～5） h^－1。对于华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油混炼而言，先通入汽油后通入液化气的汽油和柴油收率和液体中的芳烃含量明显高于液化气和汽油同时进料和先通入液化气后通入汽油。     

碳四烃转化与利用技术研究进展及发展前景

我国来自炼油厂和石化装置的碳四(C₄)烃资源非常丰富,与此同时,C₄烃用作传统液化石油气燃气的需求量正逐渐减少,C₄烃资源综合利用成为企业的关注热点。本文介绍了国内外C₄烃转化与利用技术的开发进展及工业应用情况,包括丁烯异构化、丁烯歧化、C₄烯烃催化裂解、异丁烷脱氢、异丁烯制甲基丙烯酸甲酯(MMA)、C₄烃芳构化与烷基化等。认为对炼化一体化企业而言,将炼油厂C₄和裂解C₄整合在一起,应用增产低碳烯烃、醚后C₄生产高辛烷值汽油组分、C₄组分相互转化以及向下游高附加值产品延伸等技术,未来将具有较好的发展前景,不仅可为市场提供所需的燃料与化学品,而且有利于提升企业经济效益。     

水合物法回收油田气C2-C4烷烃的研究

研究了油田气中C1-C4烷烃生成气体水合物的条件,并根据其生成和分解的不同条件,提出一种水合物法回收油田气中C2-C4烷烃的新方法。该方法工艺简单,成本低,回收率为55.25%;工艺放大取得的参数为反应温度0℃,反应压力2.0MPa,反应时间15min,搅拌速度140r/min。并研究了乙二醇、FeCl3和CdCl3添加剂对气体水合物生成的影响。     

乙烯装置副产碳四烃的综合利用

介绍了乙烯装置副产碳四烃资源情况,以及国外碳四烃利用技术的进展。针对我国现有乙烯装置副产碳四烃的利用现状,提出碳四烃开发利用的建议。特别是要提高碳四烃在燃料利用方面的技术水平,统筹考虑碳四烃资源的综合利用及下游产品的市场容量,拓宽丁烯及丁二烯利用的途径,以及开发碳四烃利用的关键技术。     

C4烷烃在ZSM-5分子筛和Y分子筛上的吸附和扩散研究

采用气相色谱法研究了正丁烷和异丁烷在ZSM-5分子筛和Y分子筛上的扩散性能。烃分子的吸附平衡常数随温度的升高而降低，而扩散系数随温度的升高而增大。研究发现，烃分子的有效分子直径和分子形状是决定其扩散快慢的主要因素，同时分子筛孔道的大小对烃分子的扩散也存在影响，分子筛孔道越大，烃分子的扩散越快。     

C6～C8烃类转化及芳构化反应机理的研究

采用正己烷、正辛烷、环己烷、异辛烷、1-己烯和1-辛烯六种模型化合物，使用微型固定床反应器，采用FCC汽油芳构化、烷基化降烯烃OTA技术，考察烃类模型化合物在FDO催化剂上的反应活性和转化途径，进一步探讨了烃类芳构化反应机理。