N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺的合成

N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺是以2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯和水合肼为原料合成的,考察了催化剂中Pt含量,原材料配比,水合肼滴加时间和反应温度N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺收率的影响。在最优条件下,N-羟基-N-2-[N-(对氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羟胺的收率为95.0%以上,该路线简单经济,条件温和,收率高,适合工业化生产。     

N-(2-甲基)苯基羟胺的合成新工艺

[目的]N-(2-甲基)苯基羟胺是一种重要农药中间体,用选择性还原方法进行合成。[方法]以邻硝基甲苯为主要原料,经Raney Ni-水合肼还原制备N-(2-甲基)苯基羟胺。[结果]在优化的反应条件下,N-(2-甲基)苯基羟胺的反应收率为78.5%。加入适量SiO~2颗粒后,反应收率可达90.2%。补加适量催化剂后,Raney Ni可套用1次。由于N-(2-甲基苯基)羟胺在空气中不稳定,尝试了进一步与氯甲酸甲酯反应制备N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯,2步总收率85.7%(含量为98.2%),其结构经氢谱核磁分析确证。[结论]N-(2-甲基)苯基羟胺合成工艺具有生产成本低、收率高和易于工业化生产等优点。     

碳基固体酸在硝基苯加氢制备对氨基苯酚中的应用

考察了以马铃薯淀粉为碳源制备的碳基固体酸催化剂和质量分数3%的Pt/C为加氢催化剂作用下硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应条件，在以酸度为2.316mmol/g的固体酸为酸性催化剂时，优化的反应条件下硝基苯的转化率100%，对氨基苯酚的选择性67.6%。总结了硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应机理：(1)硝基苯在Pt/C催化剂上发生加氢反应生成中间产物苯基羟胺；(2)苯基羟胺在固体酸催化剂上发生Bamberger重排反应生成对氨基苯酚；(3)主要的副反应包括：苯基羟胺进一步加氢生成苯胺，苯基羟胺歧化反应生成苯胺和亚硝基苯，苯基羟胺与亚硝基苯发生缩合反应生成副产物氧化偶氮苯。通过机理分析和实验验证，提出要提高对氨基苯酚的收率，需综合考虑硝基苯加氢过程和Bamberger重排反应过程。     

液质联用技术对芳硝基物还原制芳香羟胺反应的研究

采用高效液相色谱-电喷雾质谱联用技术对芳硝基化合物选择性还原制羟胺的反应液进行直接分析,并对组分的结构进行了归属。对于不同溶剂中铁氧化物催化水合肼还原邻二硝基苯为邻硝基苯基羟胺的反应,分析表明,质子溶剂有利于邻二硝基苯还原,相同实验条件下,异丙醇为溶剂的反应体系中原料邻二硝基苯转化率高;乙醚为溶剂的反应体系中产物邻硝基苯基羟胺的选择性高。对于面包酵母还原芳硝基化合物制芳香羟胺的反应,芳环上具有吸电子取代基时,有利于得到芳香羟胺,在实验所选的一系列芳硝基化合物中,对1,2-二氰基-4-硝基苯还原的羟胺选择性大于98%。     

N-甲基吗啉对甲苯歧化与烷基转移催化剂的影响

N-甲基吗啉是芳烃联合装置中的抽提溶剂,含有少量进入抽提产品之一的甲苯。研究了C₉芳烃原料中N-甲基吗啉对ZA-92甲苯歧化与烷基转移工业催化剂催化性能的影响。实验结果表明,在3.0 MPa、空速1.5 h^－1、n(氢)∶n(烃)=6.7∶1、385 ℃条件下,原料中N-甲基吗啉质量分数≤100×10^－6时,反应24 h后,催化剂仍具有良好的活性;N-甲基吗啉质量分数为50×10^－6时,反应500 h后催化剂活性明显下降。     

改性骨架镍催化加氢3,4-二甲基硝基苯制备3,4-二甲基苯胺

采用骤冷法制备了改性骨架镍,将其应用于3,4-二甲基硝基苯的催化加氢制备3,4-二甲基苯胺。考察了各反应参数的影响,结果表明,以甲醇为溶剂,3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.0mol/L,催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的7%,在60℃和0.5MPa的条件下反应40min,3,4-二甲基硝基苯的转化率和3,4-二甲基苯胺的选择性均达到100%。反应过程中底物浓度与时间趋于线性关系,该反应近似表现为零级反应。反应中未检测到羟胺组分,仅有少量的亚硝基化合物以中间体形式产生,并最终完全转化为目标产物3,4-二甲基苯胺。     

简讯

吉化集团公司300t/a N-甲基吗啉合成工艺技术开发成功由吉化集团公司精细化工技术中心和吉林化工学院共同开发完成的300 t/a N-甲基吗啉合成工艺技术,日前在北京正式通过中油公司组织的专家验收。同时申请了“一种联产N-甲基吗啉和所需要的催化剂”和“一种联产N-甲基吗啉和吗啉的方法”两项国家发明专利。N-甲基吗啉是一种重要的精细化工原料,可做为聚氨酯泡沫生产的催化剂、合成医药、农药、表面活性剂、乳化剂、腐蚀抑制剂等精细化工产品。还可做为溶剂、萃取剂和聚氨酯涂料固化剂。N-甲基吗啉未来最重要的用途是合成N-甲基氧化吗啉,…     

Au-Ru/TiO2催化硝基苯和苯甲醛一锅法合成N-苄基苯胺

采用沉积-沉淀法制备出一系列Au-Ru/TiO2双金属催化剂,用于硝基苯与苯甲醛一锅法加氢反应合成N-苄基苯胺。考察了Ru负载量对Au-Ru/TiO2加氢性能的影响,并采用X射线衍射和扫描电镜等方法对催化剂进行表征。结果表明,Au和Ru产生协同作用共同促进加氢作用。负载Ru质量分数为1.5%的催化剂具有最好的加氢活性和N-苄基苯胺选择性。优化的N-苄基苯胺合成工艺条件为：催化剂用量占硝基苯质量的15%,溶剂为甲苯,氢压1.1 MPa,反应温度80 ℃。此条件下,硝基苯转化率100%,N-苄基苯胺选择性88.2%     

对硝基甲苯合成对硝基苯乙醛新工艺考察

研究了一种以对硝基甲苯为原料,通过缩合及水解两步法合成对硝基苯乙醛的新工艺。考察了N,N-二甲基二甲缩醛(DMFDMA)用量、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)用量对中间体N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺合成的影响,以及酸种类、酸浓度和反应温度对烯胺水解合成对硝基苯乙醛的影响。目标产品经~1H-核磁(~1H-NMR)鉴定。结果表明,增加缩醛DMFDMA用量可提高N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率,DMFDMA与对硝基甲苯的较佳物质的量比为2:1;溶剂DMF有利于缩醛DMFDMA分解,从而提高N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率,较优的DMF用量为20mL;盐酸为优选的烯胺水解试剂,适宜的盐酸浓度为1mol/L;较低和较高的烯胺水解温度均会使得对硝基苯乙醛的收率降低,较佳水解温度为30℃。优化的反应条件下,缩合制备N,N-二甲基-2-(4-硝基苯基)-乙烯胺的收率为90.0%,水解制备对硝基苯乙醛的收率为90.8%,两步反应总收率为81.7%,具有良好的工业应用前景。     

制备条件对锗酸盐分子筛形貌及晶型的影响

以N-甲基吗啉和对氯苯胺为原料,丙酮为溶剂,制备了N-甲基-N-对胺基苯基吗啉离子液体;利用该离子液体辅助,在水热条件下制备锗酸盐分子筛,考察了晶化温度、离子液体用量、体系水含量及酸度对锗酸盐分子筛制备的影响,对分子筛形貌及晶型进行了表征.结果表明,酸度与离子液体用量对分子筛晶粒尺寸有影响,温度与体系水含量对分子筛形貌影响显著,体系水含量能改变分子筛晶型结构,所制多数分子筛在1000℃内失重未超过4%.     

4-氨基苯基-β-羟乙基砜的催化加氢工艺

对4-氨基苯基-β-羟乙基砜的催化加氢工艺及催化剂进行研究,结果表明,催化加氢反应工艺最优条件为:以乙醇为溶剂,3%Pd/C催化剂用量为原料质量的0.3%,反应温度90℃,反应压力1.80 MPa,搅拌速率900 r·min-1。催化剂中添加碱土金属Ba能有效提高催化剂选择性,反应时间3.5 h的原料转化率为99.97%,目标产物收率达98.71%,副产物质量分数1.23%,性能优于国外对比样。     

纤维素溶剂的研究进展

简要介绍了两种传统纤维素溶解方法:粘胶法和铜氨法,对目前研究较多的几种纤维素新溶剂体系,例如:离子液体体系、N-甲基吗啉-N-氧化物、氢氧化钠/溶胀剂等进行了详细的介绍,指出了不同溶剂体系的溶解机理和优缺点,认为未来纤维素溶解技术必将趋于绿色无污染化。     

溶剂对Pd/C催化四氯化碳液相加氢反应的影响

考察了活性组分、载体、Pd含量及溶剂对四氯化碳液相催化加氢转化为氯仿反应的影响。实验结果表明，质量分数0.5%的Pd/C是四氯化碳液相催化转化的较优催化剂。溶剂对该反应的速率和产品分布有显著影响，在正庚烷、甲苯和甲醇3种溶剂中，甲醇最利于提高Pd/C催化剂的活性，且四氯化碳转化的平均反应速率随着甲醇含量的增加呈现先增大后减小的趋势，氯仿的选择性随着甲醇含量的增加有所降低。当甲醇和四氯化碳的体积比为2∶1时，四氯化碳转化速率最高。甲醇和四氯化碳的体积比为1∶10时，氯仿的选择性达90%。     

高纯度meso-四苯基卟啉的合成

以硝基苯、对氯硝基苯、邻氯硝基苯、乙酸乙酯、二甲基亚砜为溶剂,合成了高纯度的meso-四苯基卟啉,产品中不含二氢卟吩。     

Benzoylation of anisole over borate zirconia solid acid catalyst

B₂O₃/ZrO₂ solid catalyst containing 30 mol% boron oxide prepared by wet impregnation method and calcined at 500 °C showed efficient catalytic activity in liquid phase benzoylation of anisole with benzoyl chloride (BOC) in nitrobenzene solvent at 150 °C. B₂O₃/ZrO₂ catalyst under study has shown comparable performance with conventional homogeneous AlCl₃ catalyst as well as heterogeneous catalysts such as zeolite H-beta and sulphated zirconia with maximum conversion and selectivity to the corresponding 4-methoxy benzophenone (4-MBP). The effect of various experimental parameters such as temperature, nature of solvent, reaction time and the effect of various benzoylating agents has been discussed. The conversion of anisole to 4-MBP increases significantly with increasing reaction time and temperature. The maximum conversion of about 91% with yield of acylated product >96% and selectivity for 4-MBP >94% was observed after 22 h. 2-MBP was found to be <4%. The phenyl benzoate (3%) formed by the O-benzoylation of anisole was found to be a major side product. The catalyst was recycled three times without any appreciable decrease in the anisole conversion showing its stability.     

催化加氢制备3-氯-4-氟苯胺的研究

研究了以Pt-Cu-S/C作催化剂,3-氯-4-氟硝基苯常压加氢制备3-氯-4-氟苯胺的方法,考察了该催化剂对3-氯-4-氟硝基苯的催化加氢反应的性能,探讨了影响加氢反应的主要因素。实验表明,催化剂具有较高的催化活性和选择性。当催化剂中Pt的质量分数为1%,Cu的质量分数为0.1%,S的质量分数为0.03%,催化剂用量为硝基物质量的0.5%,溶剂用量2 m L甲醇/1 g硝基物,反应温度80℃,压力为1.5 MPa时,3-氯-4-氟苯胺的产率为98%,纯度达99.5%以上。     

2-氰基-4’-甲基联苯的合成

以邻氯苯腈、对氯甲苯为原料,N-甲基吡咯烷酮为溶剂,采用NiCl2为催化剂,合成2-氰基-4’-甲基联苯。考 察了催化剂、溶剂对原料转化率和目的产物选择率及产品纯度的影响,结果表明,以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,NiCl2为催 化剂可以得到纯度为99.2％的产物。     

混合溶剂法合成氰尿酸的研究

以尿素为原料,在几种不同的混合溶剂中合成氰尿酸。考察了溶剂、温度和时间对反应的影响。结果表明,反应在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和硝基苯的混合溶剂进行,氰尿酸的收率较高。适宜的反应条件为:V(DMF)∶V(硝基苯)=1∶3,反应温度为(200±2)℃,0.5 g NH4Cl为催化剂,反应时间为3.5 h,在此条件下,氰尿酸的收率为87%。