水相法氯化聚氯乙烯树脂分子质量的控制

研究了氯化聚氯乙烯树脂（CPVC）平均分子质量与加工耐热稳定性的关系，确定了水相悬浮氯化过程中影响CPVC树脂分子质量的主要因素。结果表明，制备合格的CPVC树脂，除受PVC原料影响外，选择合适的引发剂及其用量、通氯速率可控制CPVC的平均分子质量，氯化反应温度在一定程度上也影响着CPVC树脂的平均分子质量。     

固氟氯化法从山东微山氟碳铈矿提取稀土的氯化率动力学

研究了用固氟氯化铵焙烧法分解山东微山中品位氟碳铈精矿回收稀土的氯化率动力学. 结果表明：固氟焙砂的氯化反应动力学过程是区域反应速率模型，氯化反应过程经过了2个串联反应步骤，用Erofeev方程ln[–ln(1–a)]=lnk+nlnt处理反应速率，反应速率常数与温度T的函数关系式为k=2.7?107e–Ea/RT, 表观活化能Ea为125.9 kJ/mol，过程限制环节主要是界面化学反应控制.     

气固相法合成氯化聚氯乙烯的动力学

在紫外光引发条件下采用气固相法在流化床反应器中合成氯化聚氯乙烯,研究了聚氯乙烯(PVC)氯化的动力学行为,考察了不同反应温度、反应时间、紫外光强度和氯气含量对PVC氯化反应的影响,通过自由基反应机理建立了PVC氯化反应的动力学模型,并对方程参数进行了估值。结果表明:该动力学模型可以很好地描述PVC的氯化行为,反应的表观活化能为82.6 kJ/mol,指前因子为9.97×1010 s-1。     

氯化改性胶粉/PVC共混物性能研究

对废轮胎胶粉进行氯化改性,考察溶剂、反应时间、反应温度和氯气流速对氯化效果的影响,研究氯化改性胶粉/PVC共混物的物理性能和微观结构.结果表明,采用水相氯化法、反应温度为70℃及氯气流速为0.6 g·min-1时,通过控制反应时间可以得到不同氯含量的氯化改性胶粉.与未改性胶粉相比,氯化改性胶粉的高温稳定性变差,与水的表面接触角减小,极性增大;与PVC共混物的物理性能明显提高.SEM分析证明,氯化改性胶粉与PVC界面比较模糊,无明显缝隙,两者相容性好.     

PVC氯化原位接枝HEA接枝共聚物的性能研究

以氯气为引发剂，采用气-固相方法在加热条件下合成聚氯乙烯（PVC）、丙烯酸-2-羟基乙酯（HEA）的氯化原位接枝共聚产物（PVC—cg-nEA）。用IR、GPC、DSC等对氯化原位接枝共聚产物进行表征；初步探索产物的流变性能；讨论了单体加入量、反应温度、膨润时间等不同合成条件对产物力学性能的影响。试验结果表明，单体加入量10份，反应温度120℃，膨润时间24h，接枝共聚产物具有最佳的力学性能。     

胶粉氯化及改性PVC

通过水相悬浮法制备了氯化胶粉,并用氯化胶粉对聚氯乙烯（PVC）进行了改性。结果表明：提高反应温度和延长反应时间都可使胶粉氯含量增加;随氯化胶粉用量的增加,改性PVC的拉伸强度、弯曲强度下降,但其断裂伸长率提高;综合氯化胶粉的氯含量对PVC各项力学性能的影响程度,取氯质量分数为20％～40％时可对PVC起到较好的增韧效果,同时断裂伸长率增加。     

聚丙烯水相悬浮热氯化

研究了等规聚丙烯(IPP)水相悬浮热氯化,考察了氯化时间和温度、IPP粒径、搅拌转速、通氯速率等条件对氯化反应的影响。发现氯含量随氯化温度的升高而增大,随IPP粒径的减小而呈线性增大;在IPP充分分散条件下搅拌和通氯速率对氯化几无影响。扫描电镜(SEM)照片显示,氯化反应首先发生在粒子表面,氯化产物将粒子表面孔隙填充,增加了氯向粒子内部扩散的阻力,致使粒子内部的氯化反应缓慢。     

固相法氯化等规聚丙烯的制备

探讨了等规聚丙烯原料性质对氯化反应的影响，同时研究了氯化反应的基本特征。结果表明，原料等规聚丙烯的熔融指数高、粒度小，有利于进行氯化反应。氯化反应速率随着氯化程度的加深逐渐下降，反应温度和反应程度都会影响氯化氢的脱除。采用搅拌式固相法，控制适当的反应条件可以制得氯化度高于６０％的ＣＩＰＰ产品。     

氯化聚氯乙烯

聚氯乙烯(以下简称 PVC)树脂是合成材料中产量最大,用途很广的一种塑料。但由于它性能上有某些不足之处,例如耐热性、热稳定性、抗冲击性、加工性差,(未增塑 PVC 最高的连续使用温度仅为65℃),因此使 PVC 的应用范围受到一定的限制。有必要对 PVc 进行改性来弥补这些缺陷。PVC 的改性方向主要是提高其耐热性和抗冲击性。一般认为提高 PVC 耐热性的方法有:①分子间的变联②共聚③分子结构的改变(低温聚合)④PVC 的氯化(亦称后氯化)⑤共混等方法。而对工业上重要的后氯化反应目的是提高 PVC 的软化点。PVC 的氯化是工业上最受重视并正在进行研究发展的     

NH_4Cl焙烧氯化Gd_2O_3的热力学研究

利用化学热力学原理和热力学函数的数据,通过计算对氯化铵焙烧氯化氧化钆的反应进行了热力学分析。结果表明:氯化铵焙烧氯化氧化钆在热力学上是可行的;氯化铵焙烧氯化氧化钆反应的起始温度为553 K,温度到达587 K时氯化反应进行完全;Gd Cl3(s)发生水解的起始温度为600 K;氯化铵能够有效地抑制Gd Cl3(s)的水解;氯化反应的温度应在600 K左右;使用2倍理论量的氯化铵是提高氯化率和无水氯化钆含量的关键。     

聚乙烯氯化反应速率方程的推导

研究了影响聚乙烯氯化反应速率的因素,从理论上推导出氯化反应速率方程,并用此方程解释了氯化反应在高温阶段通氯速度稳定的原因。     

UV enhanced gas-solid synthesis of chlorinated poly vinyl chloride characterized by a UV-Vis online analysis method☆

Dynamic characteristics of UV enhanced gas–solid PVC chlorination process were revealed by a UV–Vis spectral online analysis method. Experimental results showed an instantaneous increase of the chlorination rate as soon as UV lightwas affiliated, which demonstrated the intensified effect of UV radiation on PVC chlorination directly. Different affiliationmethods of UV light were then studied, proving that continuous UV radiation could enhance the chlorination process significantly while intermittent UV radiation was able to initiate the chlorination reaction once it was conducted. Besides, experiments were carried out to study the influences of parameters on the chlorination process such as UV wavelength, chlorination temperature, partial pressure of chlorine gas and PVC raw materials. Among all the parameters, chlorination temperature and partial pressure of chlorine gas were testified as two key factors to determine the chlorination performance. Thermal analysis of CPVC products showed that their corresponding properties such as the glass transition temperature (T_g) and the homogeneity of chlorine distribution in polymer phase were improved with the increase of chlorine content.     

氯化专用聚氯乙烯树脂颗粒特性的研究——非离子型表面活性剂和链转移剂的影响

水相悬浮法生产氯化聚氯乙烯(CPVC)时,氯化速度和氯化均匀性取决于Cl2在聚氯乙烯(PVC)颗粒中的扩散程度,因而需要有能满足氯化要求的PVC专用树脂。采用以聚乙烯醇(PVA)和羟丙基甲基纤维素(HPMC)为主的复合分散剂,考察Span系列非离子表面活性剂、链转移剂等对PVC颗粒特性的影响。实验结果表明,表面活性剂的加入使PVC树脂增塑剂吸收率、平均粒径和比表面积增大,粒径分布变窄,而表观密度下降;随着链转移剂的加入,PVC树脂增塑剂吸收率、平均粒径和表观密度都增加。     

On the PVC chlorination mechanism

Summary A radiochemical method was used to study PVC chlorination. A reaction mechanism was proposed based on the results obtained from chlorination of ³⁶chlorine labeled PVC. A mechanism was proposed also for chain transfer reaction to polymer in vinyl chloride polymerization.     

双马来酰胺酸交联PVC的交联行为研究(Ⅰ)

用哈克流变仪来研究以双马来酰胺酸作为交联剂、DCP(过氧化二异丙苯)为引发剂、DOP(邻苯二甲酸二辛酯)为增塑剂的交联PVC的交联特性。研究表明:PVC交联反应速率随增塑剂用量的增加而减慢,PVC的凝胶率也变低;交联剂用量越多,凝胶率越大;提高反应温度或增加反应时间可提高凝胶率。     

固相法氯化聚乙烯增韧聚氯乙烯的研究──氯化聚乙烯的氯含量、制备条件与增韧聚乙烯性能的关系

本文研究了固相氯化法制备的氯化聚乙烯（ＣＰＥ）和ＰＶＣ／ＣＰＥ共混物的机械特性。氏考察了ＣＰＥ氯含量、氯化条件如聚乙烯晶区与非晶区氯化程度比、氯化过程中热处理条件、氯化温度等对聚氯乙烯（ＰＶＣ）增韧效果的影响。共混前后的物理力学性能变化表明，不仅氯含量、而且氯化聚乙烯的制备条件对ＰＶＧ的增韧效果有着很大的影响，而分子量对性能影响不大。因相法ＣＰＥ与悬浮法ＣＰＥ对ＰＶＣ的增韧效果相当，ＣＰＥ用量为７—１５ｐｈｒ时，增韧效果尤为突出。形态结构的表征结果说明共混物是微观上的相分离，具有优良增韧效果的体系为ＣＰＥ是均匀连续同分布于ＰＶＣ粒子表面。     

In situ chlorination of poly(vinyl chloride) in aqueous hydrochloric acid

Based on environmental, safety, corrosion and technological considerations a new method has been developed for chlorination of PVC in aqueous hydrochloric acid solvent by controlled electrolytic in situ generation of chlorine using graphite and chlorine-selective Ti-RuO₂ electrodes. The byproduct, HCl gas, is dissolved at the moment of its formation and acts as starting material of further chlorination. This way, the application of corrosive chlorine gas is avoided. The chlorination conditions have been optimized. The highest chlorine content was found at 5.5 h reaction time using a graphite electrode. The obtained chlorinated PVC did not contain any CCl₂ units.     

Investigation on the long-term behavior of polyethylene and poly(vinyl chloride) under static load

The long-term behavior of high density polyethylene (HDPE) and poly(vinyl chloride) (PVC) under static mechanical load is investigated. The long-term behavior is determined as a function of stress and temperature. The applicability of the equation proposed by the authors which describes the dependence between the time-dependent failure, stress, and temperature of the two polymers is examined. The equation, derived on theoretical considerations, represents a modification of the Arrhenius equation for the chemical reaction rate. It is found that there is a complete agreement between the experimentally determined long-term behavior of PVC and HDPE and that calculated by the equation over the whole examined range of temperatures and stresses, with the exception of narrow intervals for HDPE where an intensive plastic deformation is developed.