点击化学在三羰基铼标记2,2’-二吡啶甲基胺衍生物中的应用

首先合成了2,2'-二吡啶甲基胺的炔基衍生物(c)和叠氮衍生物(d),再通过"点击化学"生成了两种含有吡啶环的三齿螯合剂。2,2'-二吡啶甲基胺上的3个氮原子和三羰基铼进行配位生成冷标记产物,点击化学产率大于90%,冷标记率大于80%。以炔丙基甘氨酸为原料,合成了1,2,3-三唑化合物,利用三唑环上的(N3)氮原子和氨基、羧基3个配位基团与三羰基铼水合物前体配位,点击化学产率大于90%,冷标记率大于90%。所合成的两种含有吡啶环的三齿配体和含有氨基酸的三唑化合物均可作为双功能螯合剂,是很有潜力的三羰基铼水合物放射性前体的标记配体。     

含μ3-S和二胺基卡宾的三核铁羰基簇合物的合成和表征

用Fe3(CO)12与3种脲衍生物RhNHC(S)NHR(R^1=H;R^1=Ph;R^2=CH2Ph)在苯／二氯甲烷（1：1）混合溶剂及氩气保护下反应,合成了3个新簇合物。经元素分析、MS、IR及^1HNMR谱表征,确认新合成的簇合物为含μ3－S和二胺基卡宾的三核铁羰基簇合物Fe3(CO)8(μ3-S）[C（NHPh）（NHR）]。     

三核钻羰基硫簇合物与P(SR)Cl_2和P(SR)_3取代物的合成及表征

用π－酸配体Ｐ（ＳＲ）Ｃｌ＿２和Ｐ〔ＳＲ）＿３（Ｒ＝Ｅｔ，Ｐｈ）与三核钴羰基硫簇合物Ｃｏ＿３（ＣＯ）＿７（３－Ｓ）（－ＳＣＮＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ）在无水无氧条件下反应，得到４个一取代产物。根据产物的元素分析结果、ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ谱以及与已知结构的三核钴羰基硫簇合物的比较，确认产物为Ｐ（ＳＲ）Ｃｌ＿２及Ｐ（ＳＲ）＿３取代了非桥基配位钴原子上的一个羰基而得到的一取代物。     

三[(噻吩基二甲硅基)甲基]锡芳香酸酯的合成、结构表征和生物活性

合成了五种三［（噻吩基二甲硅基）甲基］锡芳香酸酯，进行了化合物的结构表征和农药活性测定，结果表明该类化合物的杀螨活性等于零（２１０－４）。杀菌和除草性也只有Ｄ级     

三[(噻吩基二甲基硅基)甲基]锡硫代磷酸酯的研究

合成了９种三［（噻吩基二甲基硅基）甲基］锡硫代磷酸酯,利用ＩＲ和１ＨＮＭＲ进行了化合物结构表征。进行了化合物杀菌和除草活性测定。     

1-（2’-硝基-1’-咪唑基）-3-[~（18）F]氟-2-丙醇的放射化学合成

采用TRACERlab FXF-N自动化合成装置制备了乏氧显像剂1-（2’-硝基-1’-咪唑基）-3-[18F]氟-2-丙醇（18F-FMISO）。以1-（2’-硝基-1’-咪唑基）-2-O-四氢吡喃基-3-O-甲苯磺酸丙二醇为前体,在同一反应瓶中经过亲核氟化、盐酸水解两步反应,然后用HPLC分离纯化系统制备了18F-FMISO注射液。同时还研究了合成中所使用的设备、时间和温度、前体剂量等对合成效率的影响。结果表明,18F-FMISO总合成时间约55 min,未校正18F衰变情况下,放射化学产率约65%,放射化学纯度大于99%。     

三芳基锗取代丙烯酸与乙氧基三氧杂氮杂硅杂三环[3,3,3,0^1.5]十二碳烷的反应

用β－三芳基锗－α（β）－取代丙酸与1－乙氧基－2,8,9－三氧杂－5－氮杂－1－硅杂三环[3,3,0^1.5]十一碳烷反应,合成了2种含硅锗的双金属有机化合物,利用IR,NMR和MS表征了化合物的结构和裂解机制,生物活性测定表明,其杀菌活性具有一定 的选择性。ββ     

去乙酰酶抑制剂N-(2-氨苯基)-4-[N-(吡啶-3-甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺的合成

以3 羟甲基吡啶为起始原料,采用碳酰二咪唑(CDI)法在0～10℃下搅拌反应,合成中间体4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酸(Ⅰ),收率为83 9%;然后与氯甲酸乙酯及三乙胺在0～10℃下搅拌反应,制得酸酐活性中间体(Ⅱ);它不经分离直接与邻苯二胺在室温条件下反应10h即得目标产物:N (2 氨苯基) 4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺,经硅胶柱层析提纯后,收率为45 0%,总收率为37 8%,合成具有一定绿色化学特性;经质谱、核磁和红外等谱学方法鉴定了目标分子结构。     

3-三氟甲基-4-[（4-甲基哌嗪-1-基）甲基]苯胺的核磁共振研究

通过1H-1H COSY、HSQC和HMBC等2D NMR技术对3-三氟甲基-4-[（4-甲基哌嗪-1-基）甲基]苯胺的1H NMR和13C NMR谱进行了全归属,给出了相应的耦合常数。     

三氟乙酰丙酮的合成与表征

β-二酮是重要的有机中间体，在许多领域有广泛的应用。如在溶剂萃取方面，β-二酮类化合物作为一种螫合型萃取剂，可以有效地萃取多种常见金属离子；金属β-二酮化合物作为金属有机前驱体．广泛应用于沉积生长各种功能薄膜材料，如氧化物超导薄膜、电致发光薄膜、铁电氧化物薄膜等；稀土金属与β-二酮形成的配合物，有良好的化学稳定性和优异的发光性能，在发光领域有广泛的应用前景。     

3,3,7,7-四(三氟甲基)-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷及其多硝基取代物结构与性能的理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31+G(d)理论水平下,研究了3,3,7,7-四(三氟甲基)-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷及其多硝基取代物的结构和性能;在简谐振动分析的基础上,求解了该类化合物的振动频率、红外光谱及273~1000K内的热力学性质;采用Monte-Carlo随机算法预估了其密度;借助Kamlet-Jacobs公式预估了其爆热、爆速和爆压。结果表明,构型、密度及振动频率的计算值与实验值符合较好,其中2,4,6-三硝基取代物与2,4,6,8-四硝基取代物的爆速预估值分别为9.14、9.67km/s,爆压预估值分别为40.91、46.69GPa,满足了高能量密度化合物的标准。     

3'-脱氧-3'-18F-氟代胸腺嘧啶核苷的合成研究

采用TRACERlab FXF-N自动化合成装置制备了肿瘤显像剂3'-脱氧-3'-18F-氟代胸腺嘧啶核苷(18F-FLT).以3-N-t-叔丁氧羰基-1-[5'-O-(4,4'-二甲氧基三苯甲基)-2'-脱氧-3'-O-(4-硝基苯磺酰基)-β-D-苏型-呋喃戊糖基]胸苷为前体,经过亲核氟化、盐酸水解两步反应及HPLC分离纯化制备18F-FLT,研究了不同因素对合成效率的影响.结果表明,总合成时间约55 min,未校正18F衰变情况下,放射化学产率约25%,放化纯度大于95%.     

1-[7-氟-4-炔丙基-1，4-苯并噁嗪-3-酮-6-基]-3-正丙基-2-硫代咪唑啉三酮的合成及其除草活性

1-杂环基-2，4，5-四取代苯类化合物作为原卟啉原氧化酶抑制剂一般在菌后使用，防除杂草作用快，对下茬作物药害小，对地下水污染小，经过30年的研究开发，现已有15个品种商品化生产或即将商品化。