四种不饱和油脂的氧化活性、鞣性及其与两类有机鞣剂结合鞣性能的研究（Ⅰ）

本文研究了四种典型天然不饱和油脂的结构对氧化深度的影响。加入催化剂强制深度氧化天然不饱和油脂，通过测定氧化后油脂的氢过氧化值（PV），控制氧化油脂的活性。实验结果表明：鱼油虽然具有很高的碘值，但由于其含有较多的孤立双键，在氧化时会转变为共轭双键而树脂化，因此其PV极值只有380mmol／kg。茶油、菜油和豆油的双键类型主要是隔离双键，具有较高的活性。豆油所含的隔离双键最多，其次是菜油，茶油中隔离双键的含量最少，因此它们PV极值分别为：豆油1568mmol／kg，菜油995mmol／kg，茶油870mmol／kg。这说明油脂的碘值不是油脂氧化深度的唯一影响因素，脂链上双键的构型以及位置也有很大的影响。 从油鞣工艺角度出发，系统的研究了pH、时间、温度、油脂PV值和用量等条件的改变对油鞣浸酸兔皮后收缩温度的影响。实验结果表明，无论油脂的碘值如何、是否氧化以及氧化的深度如何，鞣制浸酸兔皮后收缩温度有所提高，但始终低于浸酸前裸皮的收缩温度。水洗后，与浸酸前裸皮的收缩温度相似。说明在本实验工艺条件下，油脂或氧化油脂在鞣制过程中没有鞣制作用。油脂或氧化油脂用于处理甲醛预鞣革，其收缩温度也没有明显的变化，但是其抗张强度和伸长率等物理力学性能得到了一定的改善。在本实验中，表明油脂的作用是润滑纤维，即实际起加脂剂的作用。油脂在油鞣过程中的作用与传统油鞣观点有明显的不同。 为了减少甲醛对环境带来的负面影响，采用氨基树脂代替甲醛进行预鞣。研究了PH、用量、时间、温度等因素对氨基树脂鞣制的影响。结果表明：氨基树脂在酸性条件下没有鞣性，收缩温度低于浸酸前裸皮收缩温度；在碱性条件下，氨基树脂与皮胶原活性基发生化学交联，PH为8时，革的收缩温度即可达到80℃以上；随着用量的增加，革的收缩温度随之升高，但用量超过10％后，收缩温度的升高不明显；鞣制20分钟后，氨基树脂与皮胶原活性基的结合基本完成，延长时间，革的收缩温度不再升高；鞣制温度对革的收缩温度基本无影响。加入鱼油对氨基树脂鞣革进行处理，结果表明革的收缩温度没有明显的提高，但是柔软性、抗张强度和伸长率均有改善。无论是从收缩温度还是物理力学性能考察，氨基树脂都能取代甲醛进行预鞣。     

四种不饱和油脂的氧化活性、鞣性及其与两类有机鞣剂结合鞣性能的研究（Ⅱ）

（续上期） 4甲醛-油脂结合鞣中油脂鞣性的考察 上面已经详细讨论过，在本实验工艺条件下，皮经过不饱和油脂鞣制后收缩温度没有明显提高，始终介于酸皮与生皮之间，这样的革无法满足最基本的要求，如耐湿热稳定性。因此，人们往往在油鞣前先进行醛鞣或者铝鞣，以提高皮的收缩温度。采用这两种鞣制方法预鞣的原因在于其成革显白色，在不影响油鞣革外观的前提下，能够提高油鞣革的质量。众所周知，经过甲醛鞣制的革的收缩温度能够达到80℃左右，之后再加入油脂进行“油鞣”．如果收缩温度没有很明显的提高，从提高收缩温度的角度上讲．油鞣并不具备鞣制作用．但是加油能够提高革的抗张强度和伸长率等物理性能，油鞣又具备一定的鞣制效应。本文先用甲醛进行醛鞣，之后再进行加油，测定这两步操作后革的收缩温度变化，揭示油脂在这种结合鞣中所起的作用。     

氧化乳糖-金属鞣性模块鞣制作用研究

通过对浸酸山羊皮进行鞣制,确定了3种氧化乳糖-金属鞣性模块鞣制最优条件,即ω（Ot-Cr（Ⅲ））为8％,ω（Ot-Al（Ⅲ））与ω（Ot-Cu（Ⅱ））为12％;鞣制pH为3．8;鞣制温度40℃。各鞣性模块单独鞣制时,物理机械性能基本满足山羊服装革的行业要求。     

废铬鞣皮屑脱铬方法的研究

本文研究对比了酸法,配合法及氧化法和配合法结合几种脱铬方法,结果表明,氧化法与配合法结合脱铬效果最好,在适当的配比和操作条件下脱铬率可达94％以上。     

油鞣机理新探

本文研究了天然油脂氧化前后形成主要中间产物的过程与传统氧化理论的差异，着重地讨论氧化油脂的过氧化氢基团、双键、共轭双键对油鞣后收缩温度的贡献。实验的结果证实，共轭双键是最终改变收缩温度的主要因素。     

用软硬酸碱理论解释鞣革配合物的鞣性差异

本文用近代软硬酸碱理论对常用无机配合鞣剂的鞣性进行了探讨，对其鞣性差异进行了初步解释。     

油鞣革预鞣工艺的研究

研究了油鞣工艺中不同预鞣剂对油鞣革性能的影响。试验结果表明 :唑烷的鞣制结合速度快 ,油鞣革的抗张强度大 ,收缩温度高 ;有机磷GranafinFCC的渗透性好 ,鞣制作用温和 ,油鞣革的延伸率大 ,手感好 ,粒面舒展 ,收缩温度稍差 ;戊二醛的鞣革性能居于以上二者之间。比较油鞣革的综合性能 ,研究表明 :有机磷GranafinFCC较适合于油鞣革的预鞣 ,其最适用量为 1 0 %。     

Fe3+催化油鞣技术研究

以Co2 + 、Fe3 + 为催化剂及无催化剂条件下 ,在 4 0℃ ,通过对油脂在空气中氧化过程的碘值、氧化值、酸值、折光率的测定 ,证实采用Fe3 + 既作为预鞣剂 ,同时又可作为优良的催化剂。裸皮经过Fe3 + 预鞣后 ,收缩温度较高 (77℃ )。Fe3 + 与皮胶原中的羧基结合 ,不与油脂竞争胶原纤维的结合点。结果发现 :经铁盐预处理后再油鞣 ,可大大缩短油鞣时间 ,用油量也减少。 2 8- 4 0h的鞣制可获得成革柔软 ,色泽深黄 ,收缩温度为 70℃的成革。这种革也有较好的抗张强度及撕裂强度     

酚类合成鞣剂中组成与鞣性研究

以苯酚、脲、萘及乙萘酚的基本组分，进行不同组合，缩合成一系列合成鞣剂，但复鞣填充性增加，苯配合与乙萘酚组分增加鞣性，填充性增加不多。     

对油脂氧化机理中缺陷的研究

传统不饱和天然油脂氧化(和抗氧化)机理及皮革化学品(氧化亚硫酸化加脂剂)油脂氧化机理的观点，与大量的实验存在很多明显的矛盾。现代仪器分析测试手段的引入，系统地研究与表征了油脂氧化过程中的产物，完善了传统油脂氧化机理。     

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性，用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性，15％荆树皮栲胶与6％无铬鞣剂(I)可使革的收缩温度达到100℃以上，并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收，降低废铬液中铬含量，4％的KMC与3％的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到110℃以上，废铬液中铬含量≤0．2g／L。     

茶籽油轻度氧化的再处理

介绍了茶籽油在储存期间，因储存不当或储存时间过长，发生氧化时过氧化值上升的速度；并通过生产实践，总结出利用现有工艺设备对氧化茶籽油进行再处理，使之达到国家标准要求的处理方法。     

新型无铬鞣剂鞣制机理的研究

合成了六种新型的同系列的无铬鞣剂;用红外光谱(FT-IR)分别证实了它们带有的官能团的存在;并采用氨基酸分析来初步研究这些无铬鞣剂的鞣制机理。由氨基酸分析表明所合成的无铬鞣剂鞣制机理为:鞣剂分子中多官能度的N-CHOH与胶原蛋白分子主链上的酰胺基,侧链上的胍基、氨基、羟基等发生脱水缩合反应,形成多点交联结合,从而达到鞣制的目的。     

四种蓖麻油类加脂剂对成革性能的影响

利用蓖麻油和酯交换蓖麻油为原料,合成了四种蓖麻油类加脂剂.将四种加脂剂用于制革,系统考察了这几种加脂剂的加脂性能.     

锆鞣与利用铬鞣废液复鞣的结合鞣工艺研究

利用废铬液对锆鞣革进行复鞣，用苯多元羧酸处理，并对其影响因素进行了研究。结果表明：废铬液复鞣能明显提高锆鞣革的收缩温度（Ｔｓ）；在适宜条件下复鞣，废液铬含量大大降低，可基本消除对环境的污染；鞣制条件对铬的吸收及成革Ｔｓ均有影响。从而得到了一种经济、有效的处理废铬液的方法。此法既能明显改善锆鞣革的耐湿热稳定性，又能大幅度消除制革铬鞣过程的污染源。     

不饱和油脂氧化机理的研究与技术开发(Ⅱ)--油脂游离基的反应特点与技术开发

主要研究了不饱和天然油脂及衍生物脂肪酸、脂肪酸单脂的深度氧化及某些物性变化 ,着重考查了在深度氧化过程中氧化油脂及衍生物的氢过氧化值PV的变化。试验证明 :除碘值外 ,脂肪链结构对油脂的深度氧化影响是多方面的 ;并从大量的试验和仪器表征结果中得到了一些不同于传统观点的新认识     

厚皮香栲胶物理化学性质及鞣革性能的研究

厚皮香属热带野生山茶科植物,皮含鞣质高达25—30%,厚皮香鞣质属缩合类。厚皮香树在我国云南西双版纳的蓄积量最大,开发厚皮香鞣料制造栲胶有着实际的经济意义。本文采用对比研究的方法。对新品种厚皮香栲胶的物理化学性质及鞣革性能进行了研究,结果表明:1.厚皮香栲胶的渗透速度略慢于杨梅、荆树皮栲胶,而远比落叶松栲胶快。2.厚皮香栲胶鞣革的Ts大于85℃;鞣制系数大于60%,在对比试验中大于杨梅、落叶松栲胶,与荆树皮栲胶接近。3.厘皮香栲胶鞣革坚实。丰满、弹性好,得革率大,革色呈棕红。4.厚皮香栲陂在物理化学性质方面与荆树皮、杨梅锥胶比较接近。综合这些结果。可以认为厚皮香栲胶是一种比较优良的栲胶,值得开发和推广应用。     

不饱和油脂氧化机理的研究与技术开发(Ⅰ)氧化机理研究中的几个重要问题

主要研究了不饱和天然油脂及衍生物脂肪酸、脂肪酸单脂的深度氧化及某些物性变化 ,着重考查了在深度氧化过程中氧化油脂及衍生物的氢过氧化值 PV的变化。试验证明 :除碘值外 ,脂肪链结构对油脂的深度氧化影响是多方面的 ;并从大量的试验和仪器表征结果中得到了一些不同于传统观点的新认识。     

微胶囊化榛仁油的制备工艺研究

榛仁油中不饱和脂肪酸含量高达95.2%,极易氧化变质,且与食品原料不易混合均匀。本研究采用微胶囊化技术,将液态的榛仁油制成固体粉末油脂。试验结果表明,喷雾干燥工艺参数为:均质次数为3次、均质压力为40MPa、进料温度40～50℃、进风温度180℃、出风温度90℃,在此工艺条件下微胶囊化榛仁油的效率可达到87%以上。制取的粉末榛仁油微胶囊为乳白色粉末,水分含量2.53%,密度0.71g/cm3,溶解度97.1%,平均粒度16.7μm。     

以节水为中心的主鞣水场安排--制革最优化生产安排的探讨

污水治理是制革生产中的一个重要环节,为了使制革生产的排放水达标,生产用水量应越少越好,并将生产污水的初步治理,尽可能安排在同工序中完成.因此,应该以节水为中心安排主鞣水场各工序.