乳液接枝共聚法改性淀粉的制备及表征

以氧化降解淀粉为骨架,丙烯酸(AA)、丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)为接枝共聚单体,过硫酸铵与亚硫酸氢钠组成的氧化-还原体系为引发剂,十二烷基硫酸钠(SDS)、Span80和亚硫酸化鱼油为乳化剂,采用乳液接枝共聚法制备可用于皮革复鞣的改性淀粉产品。以单体配比、引发剂用量、反应温度和反应时间为考察因素,产品稳定性、接枝率、接枝效率、单体转化率和在复鞣中应用的效果等为综合考察指标,经正交试验优化出的较佳合成条件为:单体配比(AA/1 0 g;AN/5 g;MMA/1 5 g;BA/1 0 g) ;引发剂用量3 0g;反应温度45℃;反应时间2 5h。此时接枝率、接枝效率、单体转化率分别为:1 5 6 8% ;82 6% ;95 %。用FT -IR、DSC、XRD和SEM对产物进行了表征,结果表明:乙烯基类聚合物已成功地接枝于降解淀粉骨架上     

淀粉接枝共聚技术及应用

综述了淀粉接枝共聚的途径,自由基引发的物理和化学方法以及缩聚接枝共聚技术,并概述了淀粉人聚物的应用。     

高得率浆光致返黄及荧光增白剂对返黄的抑制作用

近几年来,高得率浆的生产与应用技术逐渐受到人们的重视,并得到大力发展。但是,高得率浆的光致返黄现象成为限制其在高附加值纸种中应用的一个主要因素。本文主要论述高得率浆光致返黄的机理和提高高得率浆光学稳定性的途径,探讨了荧光增白剂的增白机理以及对高得率浆光致返黄的抑制作用。     

无皂乳液接枝共聚法改性淀粉的制备及其表面施胶性能

利用无皂乳液聚合技术通过玉米/木薯淀粉和苯乙烯、丙烯酸丁酯等乙烯基单体进行接枝共聚反应,制备了一种稳定的淀粉接枝聚合物乳液,并研究了其对纸张的表面施胶性能。结果表明:利用玉米淀粉接枝乳液与玉米氧化淀粉复配,硫酸铝加入量为0.4%,施胶液pH值为4时,其应用效果最好。利用SEM观察了施胶前后纸张表面的微观结构。     

荧光增白剂对杨木BCTMP浆光致返黄的抑制作用

采用荧光增白剂(FWA)作为杨木BCTMP浆的光学稳定剂,通过浆内添加或手抄片表面涂饰来系统探讨FWA提高杨木BCTMP浆光学稳定性的作用效果。结果表明,2S和4S型FWA在浆内添加时抑制BCTMP浆返黄的效果较好,而4S和6S型在手抄片表面涂饰时效果较好。浆内添加时FWA的用量较高,浆料pH值为中性或弱碱性,需要一定的混合时间;而在手抄片表面涂饰时FWA在较低用量下便可以大大改善杨木BCTMP浆的光学稳定性。     

乳液接枝共聚改性淀粉复鞣剂的应用研究

对乳液共聚接枝改性淀粉复鞣剂的应用条件和效果进行了研究。结果表明该复鞣剂最佳应用工艺为 :中和结束时控制pH值为 5 5 ,用 1 5 %的亚硫酸化鱼油预处理 ,改性淀粉复鞣剂用量 4% (以固含量计 ) ,温度 2 7～3 5℃。其中中和结束时的 pH值 ,是否用亚硫酸化鱼油预处理 ,对结果的影响较大。用该复鞣剂对铬鞣绵羊革进行复鞣 ,所得的坯革性能良好 ;与其它类型复鞣剂配伍应用时 ,效果更佳。     

玉米淀粉与丙烯酸丁酯接枝共聚的合成研究

以玉米淀粉为原料，采用高锰酸钾／草酸引发体系合成了丙烯酸丁酯淀粉接枝共聚物，确定了最佳工艺条件，并通过红外光谱对其结构进行了表征。     

乳液接枝共聚法改性淀粉的制备及其在涂布纸中的应用

以氧化木薯淀粉为原料,过硫酸钠.亚硫酸氢钠为引发剂,在酸性介质中与单体丙烯腈进行接枝共聚反应,并以此接枝共聚改性淀粉为胶黏剂配制涂料进行涂布,考察了不同的反应单体浓度和木薯淀粉不同的氧化程度下制备的改性淀粉对涂布性能的影响.结果表明,接枝共聚淀粉作为胶黏剂进行纸张涂布后,涂布纸具有理想的表面强度及平滑度.     

辐射在淀粉接枝共聚中的应用

辐射应用在淀粉接枝共聚中,有能量使用效率高,环境污染小等特点,这种接枝方法逐步应用到工业生产,将产生巨大的经济效益,但目前存在着辐射处理量小,产品成本高,接枝效率有待提高等不足。介绍了辐射接枝共聚的主要方法,接枝产物的表征和测量,概述了国内外辐射在淀粉接枝共聚中应用的研究进展,指明了今后辐射在淀粉接枝共聚中应用的发展方向。     

低取代度阳离子淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物的制备及应用

以低取代度的阳离子淀粉为原料,硝酸铈铵为引发剂,制备了低取代度阳离子淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物。研究了丙烯酰胺与阳离子淀粉质量比、反应温度、反应时间和引发剂浓度对接枝率和接枝效率的影响。结果表明:接枝率和接枝效率最高的条件为:m(丙烯酰胺)∶m(阳离子淀粉)=2.5∶1,反应温度为55℃,反应时间为3 h,c(引发剂)=2 mmol/L。将合成的聚合物用于纸张增强,当低取代度阳离子淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物的用量为1.0%时,对纸张的增强效果最好,可使纸张抗张指数增加23.0%,撕裂指数增加12.7%,耐破指数增加63.7%,耐折度增加115.1%。     

反应型乳化剂制备荧光乳液及其在纸张中的应用

以三聚氯氰为桥联剂,将牛磺酸和N-羟甲基丙烯酰胺依次引入4,4-二氨基二苯乙烯-2,2-二磺酸(DSD酸)中,制得荧光增白单体(FBs)。再将FBs、苯乙烯、二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)与反应型乳化剂(DNS-86和ANPEO₁₀)共聚,制得2种荧光乳液(E1和E2),并将其应用于纸张涂布。结果表明,E1和E2稳定性好,粒径分布均匀。与未涂布荧光乳液的空白纸张相比,E1和E2涂布后,纸张初始白度分别提高了20.0和18.8个百分点;抗张强度分别提高了2.35 kN/m和0.98 kN/m;撕裂指数分别提高了5.65 mN·m~2/g和2.75 mN·m~2/g;紫外光老化48 h后,返黄值分别下降了2.21和1.61。表明E1和E2均能显著提高纸张的白度与力学性能,抑制纸张返黄,且E1的效果更好。     

羧甲基淀粉丙烯酰胺接枝共聚物的制备和性质研究

以羧甲基淀粉(CMS)为原料,丙烯酰胺(AM)为接枝单体,制备了羧甲基淀粉丙烯酰胺接枝共聚物(CMSGAM),并以粘度为测试指标,通过单因素实验和正交实验优化制备工艺。研究过程中采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)和热重分析仪(TG)对CMSGAM进行表征,对CMSGAM的粘度、透明度、抗盐性、凝沉性和保水性等理化性质进行了测试。结果表明:制备的最佳工艺条件为p H=7.5,反应温度50℃,反应时间3 h,在此条件下制备得到的CMSGAM糊液最大粘度为26000 MPa·s;红外光谱图谱显示1667 cm~(-1)处出现酰胺基团中羰基伸缩振动吸收峰,1455 cm~(-1)处出现酰胺基C-N键的伸缩振动吸收峰,热重分析图谱显示350～450℃出现了丙烯酰胺基团的热分解阶段,证明羧甲基淀粉中已成功接入了丙烯酰胺基团;扫描电镜照片显示CMS颗粒出现了大量孔洞和破碎现象,说明接枝共聚反应剧烈,破坏了淀粉颗粒结构;CMSGAM糊液的粘度和透明度均提升至CMS的4倍以上,抗凝沉性和热稳定性均比CMS高,但抗盐性的提升不明显。     

淀粉接枝苯丙无皂共聚物乳液的制备与表征

以芬顿试剂为引发剂,木薯淀粉为主链,苯乙烯（St）、丙烯酸丁酯（BA）、松香、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯（DM）和N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）为单体,采用无皂乳液聚合法在木薯淀粉分子上接枝苯丙共聚单体,合成出一种苯丙无皂乳液表面施胶剂,并通过傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪、粒径分析仪、静态接触角和扫描电镜对乳液的结构和性能进行了表征。结果表明,在淀粉用量10%、m(单体总量)∶m(淀粉)=2∶1、H₂O₂用量5.0%、m(St)∶m(BA)=3∶1、松香用量0.8%、DM用量1.2%、NMA用量0.2%条件下,合成了苯丙无皂乳液表面施胶剂;当其用量为淀粉施胶液的0.4%时,施胶度为46 s,纸张环压指数为5.47 N·m/g。     

Mn3+引发下淀粉丙烯腈接枝共聚物的制备

研究了Mn3 引发下 ,各工艺参数对淀粉丙烯腈接枝共聚反应的影响 .结果表明 :Mn3 配制中 ,Mn2 与Mn7 的摩尔比 (r)对接枝百分率 (G)和单体转化率 (CE)影响最显著 ,反应体系 pH值对接枝效率 (GE)影响最明显 ,而反应温度对它们的影响相对较小 .三者对G、CE和GE的影响均呈二次项关系 ,且它们相互间交互作用不大 .它们的最佳范围分别为 :Mn2 与Mn7 摩尔比为 4左右 ,pH为 1 .4左右 ,温度为 3 8℃左右 .另外 ,与原淀粉相比 ,氧化淀粉和酸解淀粉更易与丙烯腈起接枝共聚反应 ,而可溶性淀粉与丙烯腈反应效果最好 .     

淀粉丙烯腈接枝共聚物及其皂化产物热力学特性的研究

采用乳液糊化和差示扫描量热分析手段,研究了淀粉、淀粉丙烯腈接枝共聚物（SPAN）及其经碱皂化后的产物HSPAN的热力学特性。结果表明：淀粉与丙烯腈接枝共聚形成SPAN后,淀粉的糊化受到抑制,高接枝百分率的SPAN在水中几乎不能吸水膨胀。     

Mn^3＋引发制得的淀粉与丙烯腈接枝共聚物中的交联键

通过淀粉丙烯腈接枝共聚物（ＳＰＡＮ）在二甲亚砜（ＤＭＳＯ）溶剂中溶解度变化情况推断,Ｍｎ＾３＋引发下,淀粉与丙烯腈接枝共聚反应生成的ＳＰＡＮ分子中存在有交联键,且这种交联键是由接枝共聚反应过程中共聚物自由基偶合反应形成的。     

淀粉来源及预处理方式对淀粉接枝共聚反应的影响

以[Mn(H2P2O7)3]3-为引发剂,对不同来源淀粉与丙烯腈的接枝共聚反应进行了研究,考察了淀粉预处理方式对淀粉接枝共聚反应的影响.结果显示:用颗粒淀粉进行接枝共聚反应时,接枝效果受到淀粉颗粒大小的影响;用糊化后的淀粉进行接枝共聚反应时,最终制得产物的吸水率较高,并部分地依赖淀粉中直链和支链淀粉的含量.淀粉的预处理如糊化、氧化、酸解对接枝效果都有一定的影响.     

淀粉丙烯腈接枝共聚物及其皂化物的颗粒结构特性

使用扫描电子显微镜、偏光显微镜和Ｘ－ｒａｙ衍射分析仪,研究了淀粉、淀粉丙烯腈接枝共聚物（ＳＰＡＮ）及其经碱皂化后的产物ＨＳＰＡＮ的颗粒形貌结构和晶体特性。结果表明：ＳＰＡＮ仍具有类似于淀粉颗粒形貌的颗粒结构;同时,低接枝百分率的ＳＰＡＮ接枝反应主要发生在淀粉颗粒的非结晶区,但随着接枝百分率的提高,接枝共聚反应逐渐向淀粉颗粒内部结晶区渗透,淀粉颗粒的结晶区逐渐被破坏,当接枝百分率高于５４．８９％时,原淀粉颗粒的半结晶性基本上被完全破坏;而ＨＳＰＡＮ为非晶体结构。