甲酰基化羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛

以邻二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂、1,2-二氯乙烷为溶剂,利用甲酰基化与羰基化分步反应,在n(AlCl3):n(邻二甲苯)=1.0:1、CO压力1.5 MPa、-5℃以下甲酰基化反应6 h、-5～0℃羰基化反应50 min的较佳工艺条件下,可以得到纯度≥98.0%的3,4-二甲基苯甲醛.     

萃取剂2-羟基-5-壬基苯乙酮肟的合成

本文以4-壬基酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料合成了2-羟基-5-壬基苯乙酮肟（HNAO）。合成2-羟基-5-壬基苯乙酮（HNA）时，采用了-步法，以四氯乙烯为溶剂，n（4-壬基酚）：n（乙酰氯）：n（AlCl3）=1：2：1．2，加毕AlCl3后补加4-壬基酚物质量0．2倍的乙酰氯，回流温度下（120℃）反应6h。HNA收率为98．1％，纯度为79．5％。合成HNAO时，以蒸馏的HNA为原料，以甲苯为溶剂，导辛酸钠为相转移催化剂，n（HNA）：n（盐酸羟安）：n（碳酸钠）=1：1．3：0．85，75℃下反应4．5h。HNAO收率为97．9％，纯度为88．6％。FT—IR分析结果表明所得中间体及产物与HNA和HNAO特征相符。     

3,5-二甲基苯甲醛的合成

采用混合二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂,利用羰基化中间产物δ-络合物易发生结构重排的特点合成3,5-二甲基苯甲醛.在反应温度0℃,CO压力1.0 MPa,反应时间12 h, n(AlCl3):n(混合二甲苯)=1.0:4.0的较佳工艺条件下,合成出来的产物经水解、干燥、减压蒸馏可以得到3,5-二甲基苯甲醛,产率≥98.0%.     

Ni—Pd／C双金属催化剂羰基化反应合成丙酸的研究

考察了Ni—Pd／C双金属催化剂上催化乙醇气相羰基化合成丙酸的反应。实验结果表明,负载活性炭Ni—Pd双金属催化剂相比普通非贵金属催化剂具有很高的活性及选择性,最佳反应工艺条件为,在少量碘代乙烷存在下,压力0．15MPa,温度220℃,n（CO）：n（C2H5OH）=2．0：1,乙醇液体空速1．5h^-1此时乙醇羰基化反应产物中丙酸及丙酸酯的选择性可高达96．7％,通过GC—MS对反应产物分析,分析了反应过程的机理。     

间二甲苯羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

分析了间二甲苯和CO为原料羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下,间二甲苯容易异构化为邻二甲苯和对二甲苯,同时,苯环上甲基的脱落和重排是羰基化产物众多,2,4-二甲基苯甲醛和3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理.     

乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究

以乙炔、一氧化碳和甲醇为原料,卤化镍为主催化剂,羰基化合成丙烯酸甲酯,考察其在不同的反应温度、反应初始压力、原料配比、反应时间和催化剂用量下对反应结果的影响,确定最优的工艺条件。实验表明：以甲醇为溶剂,在185℃左右和5．2～5．5MPa的条件下,n（甲醇）：n（乙炔）：n（CO）=5．5～6．2：1：1,催化剂用量0．85wt％～0．9wt％,反应4～5h,丙烯酸甲醣的收率（相对乙炔）达到90％以上。     

无水AlCl3催化合成N-甲基-N-氰乙基苯胺

本文报道了以N-甲基苯胺和丙烯腈为原料，用无水AlCl3作催化剂，低温常压合成N-甲基-N-氰乙基苯胺的新工艺，研究了催化剂用量、反应温度、回流时间、原料配比等因素对合成反应的影响。在n（N-甲基苯胺）：n（丙烯腈）：n（AlCl3）=1：1．2：0．08、85％左右反应18h，用气相色谱检测，标题化合物的纯度高达97％，产率高于96％。     

混合二甲苯羰基化合成3,5-二甲基苯甲醛

采用混合二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂,利用羰基化中间产物π-配合物易发生结构重排的特点合成出3,5-二甲基苯甲醛。研究表明,在反应温度0°C,CO压力1.0 MPa,反应时间12 h,n(二甲苯)∶n(AlCl3)=4.0∶1.0的较佳工艺条件下,合成出来的产物经水解、干燥、减压蒸馏可以得到3,5-二甲基苯甲醛,产率以实际消耗的原料二甲苯汁≥98.0%。     

Ni/PHAC催化甲醇羰基化合成乙酸工艺研究

以自制的酚醛树脂基活性炭(PHAC)负载镍为催化剂、碘甲烷为助催化剂,研究了在连续固定床反应器中催化甲醇碳基化合成乙酸的反应。探讨了反应温度、液体进料空时、甲醇与一氧化碳配比及加水量等反应工艺条件对甲醇羰基化反应及乙酸收率的影响,优化了反应的工艺条件。结果表明：反应工艺条件对甲醇羰基化反应及乙酸的收率影响较大,在系统压力为1．0MPa,反应温度558K,液体进料空时为10gcat．(mo1．h^-1)^-1,V(H20)：V(CH30H)＝3：100,n(CO)：n(CH30H)：n(CH3I)＝80：40：1的条件下乙酸收率最高达到了67．1％,而羰基化产物总收率可以达到79．1％,甲醇转化率可以达到93．8％,羰基化产物总收率和乙酸收率明显高于文献报道的同类催化剂。     

以氯乙烯为原料两步法合成HFC-152a的工艺研究

第一步反应以氯乙烯与AHF为原料在催化剂的作用下合成HCFC-151a，反应的最佳工艺条件为：反应温度为15℃，反应压力为0．1-0．3MPa，n（AHF）：n（氯乙烯）=2-4：1，反应时间约为1．0h。第二步反应以HCFC-151a与AHF为原料在催化剂的作用下合成HFC-152a，反应的最佳工艺条件为：反应温度为40-50℃，反应压力为0．5-0．7MPa，n（AHF）：n（HCFC-151a）=1．3-1．5：1。     

羰基化合成3,5-二甲基苯甲醛

采用邻二甲苯和一氧化碳为原料、无水三氯化铝为催化剂,对3,5-二甲基苯甲醛的羰基化合成反应进行了研究。在反应温度0℃,一氧化碳压力1.0MPa,反应时间12h,n(邻二甲苯)∶n(三氯化铝)=4.0∶1.0的优惠工艺条件下,产品3,5-二甲基苯甲醛的收率≥98.0%(相对催化剂三氯化铝,n/n)。     

3,4-二甲基苯甲醛的常压法合成及表征

以邻二甲苯、CO和HCl为原料,以AlCl3为催化剂,经过Gattermann-Koch反应,在常压下合成3,4-二甲基苯甲醛,反应的较佳条件是:n(邻二甲苯)∶n(AlCl3)=1∶1.1,反应温度0⁵℃,反应时间12 h。在此条件下,3,4-二甲基苯甲醛收率约为61%,纯度为98.9%。     

2，4–二氟苯甲醛的合成

2,4-Difluorobenzaldehyde was synthesized from 1,3-difluorobenzene and carbon monoxide with AlCl3 and HCl as catalyst in CO atmosphere at a pressure in the range of 1.5MPa. Effects on the converting ratio and yield were investigated. The results showed that the optimum technological conditions should be that n(1,3-difluorobenzene):n(AlCl3)=1.0:1.0, the reaction temperature was 60℃, amount of HCl was 1.0% of total mass of reation mixture, and the reation time was 20 hours. The selectivity of 2,4-difluorobenzaldehyde from 1,3-difluorobenzene was up to the purity of the refined product ω(2,4-difluorobenzaldehyde)≥98.81%.     

CO羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

本文分析了邻二甲苯和CO为原料羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下苯环上甲基的脱落和重排是异构体众多,3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理。     

氯铝酸盐离子液体催化焦化二甲苯中苯乙烯聚合反应

通过正交试验,考察盐酸三乙胺-三氯化铝离子液体对焦化二甲苯中苯乙烯转化率的影响。最佳反应条件为离子液体与焦化二甲苯质量比3:100、反应温度≤70℃、反应时间不超过30 min、盐酸三乙胺与三氯化铝物质的量比1:2.0。考察盐酸三乙胺与三氯化铝物质的量比及重复使用对焦化二甲苯中苯乙烯转化率的影响。焦化二甲苯中含有二甲基噻吩,是使催化剂失活的因素之一。     

离子液体催化1-癸烯齐聚反应

分别以氯化1-甲基-3-丁基咪唑([Bmim]Cl)、溴化1-甲基-3-乙基咪唑([Emim]Br)和盐酸三乙胺为阳离子,氯化铝、氯化铁和氯化锌为阴离子合成酸性液体催化剂,用于1-癸烯齐聚反应研究。结果表明,以[Emim]Br-AlCl_3制备的催化剂活性和选择性较好。较佳工艺条件:催化剂用量为1-癸烯质量的7%,n(AlCl_3)∶n([Emim]Br)=3∶1,反应时间5 h,反应温度160℃,搅拌速率240 r·min~(-1)。气相色谱分析可知,1-癸烯转化率达70%以上,产物主要是二聚物、三聚物、四聚物和较少的五聚物,无裂解产物。     

1,3∶2,4-二（3,4-二甲基苯亚甲基）山梨醇的制备工艺优化

通过正交实验优化了聚烯烃成核剂HX-3主要成分1,3∶2,4-二（3,4-二甲基苯亚甲基）山梨醇（DMDBS）的制备工艺。在以环己烷（400 mL）和甲醇（60 mL）为溶剂、对甲基苯磺酸（1.0 g）为催化剂、山梨醇（0.15 mol）与3,4-二甲基苯甲醛（0.30 mol）回流反应6 h的优化条件下,DMDBS平均收率达98.9%、熔点≥254.3℃、纯度≥98.17%。在5 L搪玻璃釜中进行23次放大实验,验证了优化工艺,并已在工业化规模生产中成功应用。     

离子液体催化1-己烯齐聚反应的研究

分别以氯化1-丁基-3-甲基咪唑和盐酸三乙胺为阳离子,氯化铝和氯化铁为阴离子合成酸性离子液体催化剂,用于1-己烯齐聚反应研究。结果表明,以［Bmim］Cl-AlCl₃制备的催化剂活性和选择性较好。较佳工艺条件为：催化剂用量为1-己烯质量的4%,n(氯化铝)∶n(咪唑)=2.5∶1,反应时间3 h,反应温度160 ℃。气相色谱分析可知,1-己烯转化率70%以上,产物主要是二聚、三聚、四聚和较少的五聚物,没有裂解产品。     

耐硫甲烷化催化剂的研究

煤制天然气采用耐硫甲烷化催化剂,减小了反应设备体积,对节省投资和降低能耗有积极意义。采用等体积浸渍法制备系列Mo-Ni/γ-Al2O3耐硫甲烷化催化剂,并对催化剂活性及耐硫性进行评价,考察浸渍液中不同Co和W元素添加量对催化剂活性的影响。结果表明,耐硫甲烷化催化剂活性中心MoS2和WS2的生成有利于提高CO转化率和CH4选择性,促进合成气生成CH4,Co的添加不利于提高催化剂的CO转化率和CH4选择性,而W元素的添加有利于提高催化剂的CO转化率和CH4选择性。在反应温度550℃、压力2 MPa和空速1 800 h-1条件下,n（H2）∶n（CO）=1∶1时,CO转化率为64.24%,CH4选择性为52.00%。n（H2）∶n（CO）=3∶1时,CO转化率为77.90%,CH4选择性为68.41%。