双氧水-丙烯-甲醇体系的相态研究

钛硅分子筛催化丙烯环氧化是生产环氧丙烷的清洁工艺,其多相反应体系的相态研究是优化该反应体系的基础。采用可视相平衡仪对不同氧化剂体系(50%双氧水体系和30%双氧水体系)、不同温度(30~80℃)、不同压力(0.8~3.5MPa)、不同物料配比[甲醇∶双氧水(摩尔比)为5~20,丙烯∶双氧水(摩尔比)为1~4]的进料体系进行了相态观测。结果表明,丙烯进料量和甲醇含量是影响体系相态的关键因素。在相同物料配比和相近的丙烯进料量下,50%双氧水体系比30%双氧水体系液相更易达到均相。此外,对于两种双氧水-丙烯-甲醇体系,甲醇含量一定时,丙烯的进料量越小,体系液相越易呈均相状态。总之,为了使丙烯和双氧水能在液相中充分接触,应使丙烯进料量接近体系温度、压力下丙烯在双氧水-甲醇溶液中的饱和溶解度。     

甲醇乙烯烷基化反应体系热力学分析

考察了甲醇乙烯烷基化反应体系各独立反应吉布斯自由能随温度变化情况,采用吉布斯自由能最小法计算得到不同反应条件下体系平衡组成。结果表明:该反应体系主要受动力学控制;适当升高温度有利于烯烃生成,且乙烯和丁烯的生成是丙烯生成反应的阻碍点;在只生成丙烯的极端情况下,单独考察生成丙烯的反应,为了提高丙烯产率,需要适当降低反应温度,若综合考虑设备和能耗等因素,体系存在最佳反应压力和进料比(乙烯与甲醇摩尔比)。     

2,6-二异丙基苯胺的制备

研究了以苯胺铝为催化剂,苯胺与丙烯为原料高压液相烷基化法合成２,６ 二异丙基苯胺的过程。实验选择的优惠条件为：反应温度２８０～２９０℃;原料配比（ｍｏｌ）,苯胺∶丙烯＝１∶２;反应时间１～５ｈ。在此条件下,苯胺转化率＞８０％,２,６ 二异丙基苯胺选择性＞５０％。     

炼厂丙烯液相法合成异丙苯工艺条件研究

以炼厂丙烯为原料,采用固定床反应器液相法合成异丙苯,考察了丙烯质量空速、温度、苯烯摩尔比等工艺条件对反应的影响。结果表明,以FX-01改性的FHI-01为催化剂的炼厂丙烯液相法合成异丙苯的工艺可行,其适宜的工艺条件为:温度140～160℃,压力3.0 MPa,丙烯质量空速0.6～0.8 h-1,苯烯比8～9,丙烯摩尔转化率为100%,异丙苯选择性为95%左右。     

要闻纵览 国内部分

12月1日,《车用甲醇汽油（M85）》国家标准开始实施,该标准要求甲醇汽油中甲醇含量为70％～95％。 我国流化床甲醇制丙烯工业技术跃居世界前列。12月3日,“新一代煤（能源）化工产业技术创新战略联盟”组织开发的流化床甲醇制丙烯（FMTP）工业技术获重大突破,标志着我国首个具有自主知识产权的煤制丙烯技术诞生,实现丙烯转化原料多样化和对石油的部分替代。     

3,4-二氯甲苯氨氧化法制备3,4-二氯苯腈

采用气相氨氧化法,在DN120号催化剂作用下,由3,4-二氯甲苯制备了3,4-二氯苯腈(DCBN).考察了反应温度、物料摩尔比和进料量Qv对反应的转化率、摩尔产率和选择性的影响.确定最佳反应条件为:反应温度400℃、物料摩尔比nDCT∶nNH3∶nair=1∶7∶30、进料量Qv=0.6 mL·h-1.在此条件下,使用DN120号催化剂连续反应300 h,DCBN平均摩尔产率为85.3%.     

丙烯精馏过程模型及模拟优化

基于丙烯精馏过程的实际运行数据,建立了能够良好描述装置实际运行工况的模型,实现了对丙烯精馏过程的流程模拟。据所建模型,研究了进料组成、丙烯产品中丙烷浓度控制指标、回流比和进料负荷等变量对装置稳定运行的影响,分别从精馏塔的进料位置和操作参数两方面提出了优化建议。即根据进料组成的变化范围,在精馏塔的适当部位增开一个进料口,实现根据进料组成变化灵活调整进料物料的进料板位置;正常进料负荷下,丙烯产品中丙烷浓度的合适控制范围是3000～5000μL/L,合适的回流比范围是12.5～14.0;高进料负荷下,丙烯产品中丙烷浓度控制在6000μL/L的上限附近,循环丙烷中的丙烯浓度控制在6%左右,低进料负荷下,丙烯产品纯度与正常负荷下的控制范围一样,降低循环丙烷中丙烯浓度控制指标至2%左右。     

增产丙烯的烯烃转化技术

（1）ABBLumus公司的OCT技术。ABBLummus公司的OCT技术将乙烯转化为丙烯的选择性近100％，将丁烯转化为丙烯的选择性为97％，丁烯总转化率为85％～92％（丁烯进料中正丁烯质量分数为50％～95％）。进料中的乙烯和丁烯可来自蒸汽裂解装置和各种炼油厂的生产过程，浓度也可不相同，丁烯也可来自乙烯二聚装置。OCT技术采用固定床反应器，催化剂是载于硅藻土上的W03和MgO。催化剂可连续再生，催化剂结焦采用氮气加空气清焦。原料中的1～丁烯在MgO作用下异构化为2-丁烯，然后与乙烯由W03歧化生成丙烯。在乙烯塔内分离出未反应的乙烯返回反应器循环使用，丙烯可以在丙烯塔内分离得到，因在反应中无丙烷生成，无须进一步提纯即可得到聚合级丙烯。     

以M-92分子筛为催化剂生产异丙苯的研究

利用M-92分子筛为催化剂以丙烯和苯为原料进行液相烷基化技术生产异丙苯,烷基化最佳条件:反应温度为125～145℃;反应压力2.4～2.6MPa;n(苯)∶n(丙烯)=(2～4)∶1;丙烯空速为0.5～1.0h-1。该技术与传统AlCl3相比具有工艺简单、丙烯基本可完全转化、异丙苯选择性高、原材料消耗低、节能、及环境友好等优点,具有一定经济效益。     

不同硅铝比ZSM-5催化剂上的MTO反应性能

由于原油供应的可预见性短缺,急需开辟新的烯烃合成路线.在固定床上,以甲醇为原料、ZSM-5为催化剂,对MTO反应进行了研究,考察了反应时间、反应温度、进料水醇摩尔比以及催化剂硅铝比对甲醇制烯烃反应的影响.结果表明,反应时间对乙烯和丙烯的摩尔比有明显的影响;反应温度在一定的范围内升高可延长催化剂使用时间,但同时也使副产物增多;水醇摩尔比对乙烯加丙烯的选择性的影响不是很明显;硅铝比为38的ZSM-5催化剂上反应产物中的初始乙烯和丙烯摩尔比较高.     

环氧丙烷的合成及催化剂研究新进展

综述了近年来环氧丙烷合成工艺及催化剂研究的新进展，内容包括对现有环氧丙烷生产工艺的革新、氧气一步气相氧化法、过氧化氢液相氧化法、原位过氧化氢生产和环氧化、光催化氧化等方法，并对各种方法和催化剂的特点和发展前景进行了讨论。     

催化裂解石脑油加氢利用路线开发

催化裂解与传统的高温蒸汽裂解相比,通过催化剂降低催化裂解反应活化能和反应温度,除生产乙烯、丙烯和丁烯等主要化工原料外,还副产一定量的轻质芳烃。分析催化裂解石脑油,结果表明,催化裂解石脑油主要为C₅~C₉馏分,芳烃质量分数62.97%,苯、甲苯和二甲苯质量分数54.38%,与全馏分裂解汽油相当,是优质的抽提芳烃原料。提出对原料进行预处理后,经两段加氢、产品抽提芳烃的利用路线,并在试验室采用切割塔及等温床完成对原料的预处理,制取满足两段加氢要求的原料。在一段入口温度(45~55) ℃、反应压力2.8 MPa、氢油体积比100∶1、液时空速1.5 h-1和二段入口温度(250~255) ℃、反应压力2.8 MPa、氢油体积比600∶1和液时空速1.5 h^-1条件下,对一段和二段进行1 000 h的加氢评价试验,结果表明,一段加氢后产品双烯值均＜2.5 g-I·（100g油）^-1,二段加氢产品溴价＜1.0 g-Br·（100g油）^-1,硫含量＜1.0 μg·g^-1,满足芳烃抽提对原料烯烃及硫含量的要求。     

微波促进硫酸氢钠催化合成香兰素1.2-丙二醇缩醛

在微波辐射条件下,香兰素与1,2-丙二醇在硫酸氢钠的催化下,合成了香兰素丙二醇缩醛。探讨了原料配比、催化剂用量、微波辐射功率及时间等因素对反应的影响。适宜反应条件为:n(1,2-丙二醇):n(香兰素)=2.2,20 ml环己烷作带水剂,3.0 g/mol硫酸氢钠作催化剂,辐射功率500 W,辐射时间10 min,香兰素转化率可达68.2%。结果表明,微波辐射与催化剂联用,可大大缩短反应时间,反应过程环保简便。     

TS-1催化丙烯环氧化反应本征动力学

研究了甲醇 /水溶剂中TS - 1催化剂上丙烯与H2 O2 反应生成环氧丙烷的本征动力学 .根据推测的反应机理建立了 4种动力学模型 ,经参数估值及模型筛选 ,假设反应符合Eley -Rideal机理 ,H2 O2 吸附、表面反应为控制步骤时 ,所导出的模型最为满意 ,该模型的计算值与实验值吻合很好 ,对反应速率的平均偏差为 1 2 5% .     

Lurgi甲醇制丙烯技术工艺特点及应用进展

综述了Lurgi公司的甲醇制丙烯（MTP）技术发展历程、工艺路线及大规模工业化应用现状,并详细阐述MTP装置操作及注意事项。明确指出开发高催化活性的MTP催化剂,探索装置最优的操作条件是进一步提高MTP工艺效能的关键。     

丙烯环氧化合成环氧丙烷新技术的研究进展

评述了以分子氧和双氧水为氧源的丙烯环氧化催化剂体系的最新研究进展。其中包括金属Ag催化剂。金属熔盐混合物，钛硅沸石TS-1和过渡金属络合物催化剂体系，根据氧转移机理。金属Ag催化剂和熔盐体系是以分子氧为直接氧源，而TS-1和最近报道的反应相转移含钨催化剂本质上是以过氧化氢为直接氧源。TS-1和反应相转移含钨催化剂和优点是反应条件较温和，生成环氧丙烷的选择性和产率较高。如一种负载成“蛋壳醇作为溶剂），环氧丙烷选择性和产率（以双氧水计）分别可达92%和90%以上。催化剂运转1000h以上性能稳定，今后的一个重要发展方向是开发以分子氧为起始氧源，简单高效的原位双氧水工艺。     

丙烯环氧化反应的研究新进展

综述了不同氧源与丙烯环氧化反应的研究新进展。主要包括:氢氧原位制备过氧化氢丙烯环氧化,直接以分子氧为氧化剂的光诱导环氧化反应以及以臭氧和一氧化二氮为氧化剂的研究。指出开发活性高、选择性好的催化剂是解决问题的关键,并对其应用前景进行了讨论。     

高品质环氧大豆油的研制

文章采用732#强酸性阳离子交换树脂为催化剂,改进型无溶剂法合成高品质环氧大豆油。实验确定了高品质环氧大豆油的最佳合成条件:采用逐步加料,按m(大豆油):m(88%甲酸):m(30%双氧水):m(催化剂)=1:0.35:1.2:0.15的比例加料,加0.5 mL 1%的EDTA稳定剂,制得的环氧大豆油品质较高。     

意大利艾尼化学公司高效一体化HPPO工艺简介

过氧化氢-环氧丙烷(HPPO)清洁生产工艺是当前环氧丙烷(PO)工业中发展最快的一种方法,它具有环境友好、工艺和设备投资低等优点.详细介绍了意大利Eniehem公司的高效一体化HPPO工艺,它包括在双金属催化剂存在下氢氧直接合成H2O2及在钛硅分子筛(TS-1)催化剂存在下丙烯与H2O2在甲醇溶剂中环氧化2个工序.该工...     

微波促进环戊烯氧化合成戊二酸

以质量分数为30％的H2O2作氧化剂,磷钨酸作催化剂,通过均匀实验,考察了微波条件下环戊烯催化氧化合成戊二酸的活性。结果表明,在微波条件下,磷钨酸在环戊烯氧化合成戊二酸的过程中显示了较高的催化活性,最佳反应条件为：n（环戊烯）：一（磷钨酸）：n（30％H2O2）=56．5：0．3：227．9,先在75℃条件下回流反应1h,然后在微波条件400W,90℃,反应50min,戊二酸的收率可达61．37％。此外,还研究了磷钨酸盐催化环戊烯氧化合成戊二酸的活性。