1,4-双（2-苯并咪唑基）苯的合成和荧光性质改进

以多聚磷酸与磷酸的混合酸为催化剂,由对苯二甲酸与邻苯二胺缩合,合成了1,4-双(2-苯并咪唑基)苯,收率为87.7%.通过各种试验,得到的优化反应条件为:催化剂中多聚磷酸与磷酸的体积比为1∶4,反应物料配比为n(对苯二甲酸):n (邻苯二胺)=1∶2.2,反应温度为200 ℃, 反应时间为6 h.产物经元素分析、IR谱、1HNMR谱表征,同时发现固体产物发射很强的紫色荧光,荧光寿命为0.52 ns.通过将稀土金属离子Er3+与1,4-双(2-苯并咪唑基)苯配位,大大改进其原有的荧光性质,Er(Ⅲ)配合物发射蓝色荧光,荧光强度增大到原化合物的3倍,荧光寿命也增加到0.99 ns.     

无溶剂一步法合成2-取代含氟苯并咪唑

利用邻苯二胺分别与全氟辛酸和三氟乙酸在无溶剂、无催化剂条件下一步合成了2-全氟庚基苯并咪唑和2-三氟甲基苯并咪唑,产率分别为67.9%、81.7%.合成条件为:n(邻苯二胺)∶n(含氟羧酸)为1∶1,在160℃下回流反应.该工艺具有操作简单、原料易得、后处理容易、产率较高的优点.     

微波辐射下2-苯基苯并咪唑的合成及表征

用微波辐射法以多聚磷酸(PPA)作催化剂、邻苯二胺和苯甲酸为原料,合成了2-苯基苯并咪唑。用正交实验法得到了合成标题产物的优化工艺参数:n(苯甲酸)∶n(邻苯二胺)=1.2∶1(苯甲酸1.47 g,邻苯二胺1.08 g)、PPA用量11.0 g、微波辐射时间7 min及微波辐射功率280 W,2-苯基苯并咪唑的产率达81.79%。产物经熔点测试、IR、1HNMR、13CNMR表征得到了确认。     

超声波辐射合成双苯并咪唑

以磷酸和多聚磷酸为催化剂,邻苯二胺和草酸为原料,在超声波辐射下合成双苯并咪唑,并利用正交法探索最佳反应条件。通过实验探索得最佳反应条件为：配料比（邻苯二胺与草酸物质的量比）1：3.0,反应时间6 h,反应温度40℃,多聚磷酸和磷酸（1：1）为催化剂,收率为15.67%。     

微波辐射下双(2-苯并咪唑基)苯的合成

微波辐射条件下 ,利用对苯二甲酸和间苯二甲酸与邻苯二胺在多磷酸中的缩合反应 ,合成了 1 ,4 双 ( 2 苯并咪唑基 )苯和 1 ,3 双 ( 2 苯并咪唑基 )苯两种化合物 ,反应时间 1 2min ,产率分别为 77%和 84% ,该条件下的反应速度分别是常规条件下反应速度的 50和 2 0倍 ,且产率与常规反应相当。     

球磨机中无溶剂合成1,2-双取代苯并咪唑

在球磨机中无溶剂条件下,FeCl3.6H2O催化邻苯二胺与芳香醛反应,选择性地合成了1-芳甲基-2-芳基双取代苯并咪唑,产率均在80%以上。产物结构经1HNMR、13CNMR及HRMS表征。最佳反应条件为:球磨机转速400 r/min,n(FeCl3.6H2O)∶n(邻苯二胺)∶n(芳香醛)=0.25∶1∶2,研磨时间2 h。     

2-(2-丙烯基)苯并咪唑的合成和荧光性质研究

在多聚磷酸与磷酸混合酸的催化条件下,利用α-甲基丙烯酸与邻苯二胺的缩合反应,合成了2-(2-丙烯基)苯并咪唑,产率为67.3%。最适宜的反应条件为:催化剂中多聚磷酸与磷酸的体积比为1:4,反应温度为185℃,反应时间为5h。重结晶使用的溶剂是体积分数为60%的乙醇水溶液。产物经元素分析、质谱、IR、UV、1HNMR谱表征,同时发现产物发射很强的紫外荧光,荧光寿命为0.79ns。     

硅胶吸附三氯化铈-碘化钠催化2-(2-呋喃基)苯并咪唑的合成研究

以邻苯二胺和糠醛为原料,硅胶吸附的水合三氯化铈-碘化钠(CeCl3.7H2O-NaI)催化合成苯并咪唑,研究了原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件。结果表明,较佳工艺条件为:反应物料配比n(邻苯二胺)∶n(糠醛)=1.0∶2.0,反应温度80℃,反应时间2.5 h。在此条件下,2-(2-呋喃基)苯并咪唑收率达90%以上,纯度达92%。催化剂(SiO2-Supported CeCl3.7H2O-NaI)重复利用4次后,产物收率仍在80%以上,并可避免使用有机溶剂。     

2-甲胺基苯并咪唑的合成及表征

该文以邻苯二胺和α-甘氨酸为主要合成原料,合成了2-氨基烷基苯并咪唑衍生物的代表化合物2-甲胺基苯并咪唑;探讨了原料摩尔比、反应溶剂、反应温度、反应时间及催化剂种类等因素对反应的影响;采用熔点、红外、元素分析等方法对产物进行了表征。得到了制备2-甲胺基苯并咪唑的最佳反应条件:磷酸和多聚磷酸的混酸为催化剂,该混酸同时作为反应溶剂,反应时间30 h,反应温度190℃,邻苯二胺和相对应的氨基酸的最佳摩尔比为1∶3.5,磷酸和多聚磷酸的摩尔比为1∶2。为了避免中间体的氧化和其他副反应发生,反应过程用氮气保护。在该条件下,目标化合物的合成收率可达85%。该文报道工作的新颖性,已为济南市科技信息研究所2008年9月16日出具的第JN280255号《科技查新报告》所证实。     

邻苯二胺与苯甲醛合成苯并咪唑的研究

以邻苯二胺和苯甲醛为原料合成了苯并咪唑。考察了催化剂类型及用量、溶剂类型、反应温度、反应时间对目标产物苯并咪唑产率的影响。确定适宜的反应条件如下:邻苯二胺与苯甲醛物质的量比为2.5∶1、以偏钒酸铵为催化剂、m(偏钒酸铵)∶m(苯甲醛)为0.19∶1、以三氯甲烷为溶剂、反应温度为50℃、反应时间为4h,在此条件下,苯并咪唑产率高达81.3%。     

2-十三烷基苯并咪唑的合成工艺研究

苯并咪唑是一类存在于多种药物中的重要结构单元,在生物体中起着非常重要的作用。合成具有苯并咪唑结构的化合物对新药的开发和生物化学的研究都有着十分重要的意义。本实验以邻苯二胺和十四酸为原料,在二甲苯介质中加热回流得到2-十三烷基苯并咪唑,考查了原料配比、温度、反应时间等条件对产率的影响。结果表明：胺酸物质的摩尔比为1．2：1、酰化反应温度160℃、酰化反应时间6．0h、环合反应温度210℃、环合反应时间8．0h是最适宜的反应条件,其产率可达90．0％。     

2,4-二氯-5-磺酰氨基苯甲酸合成工艺研究

2,4-二氯苯甲酸为原料,经氯磺化、氨解、水解酸化三步反应制备了2,4-二氯-5-磺酰氨基苯甲酸(1)。研究了各步反应的影响因素,确定反应的最佳工艺为:n(氯磺酸)∶n(2,4-二氯苯甲酸)=3.5∶1,反应温度为130～140°C,反应时间为3.5h。得产品2,4-二氯-5-磺酰氨基苯甲酸(2)。n(氨水)∶n(2)=4∶1,10～15°C反应3h,盐酸酸化,得到(1),总收率79.3%,纯度98.7%(HPLC),结构经IR与1H NMR证实。     

4,6-二乙氧基间苯二胺的合成

以1,5-二氯-2,4-二硝基苯（DCDNB）为原料,经烷氧基化和催化加氢还原反应合成4,6-二乙氧基间苯二胺（DEDAB）,并探索了其影响因素。结果表明合成中间体1,5-二乙氧基-2,4-二硝基苯（DEDNB）的较佳条件为：n(DCDNB)∶n(NaOH)∶n(无水C2H5OH)=1∶4∶30,室温下反应7 h,收率96.43%,HPLC纯度99.74%;产品DEDAB的较优合成工艺条件为：n(DEDNB)∶n(无水C2H5OH)= 1∶44,w(10%Pd/C)/w(DEDNB)= 10%,反应时间7 h,反应温度110 ℃,氢气压力1.5 MPa,收率95.42%,HPLC纯度98.87%。产品及中间体结构经1H NMR、MS 和FTIR分析表征确认。     

季戊四醇磷酸酯三聚氰胺盐合成工艺研究

以磷酸、季戊四醇、三聚氰胺为原料合成了膨胀型阻燃剂季戊四醇磷酸酯三聚氰胺盐。考察了酸醇物质的量的比、催化剂用量、带水剂用量、酯胺质量比和反应时间等因素对反应过程的影响。确定了最佳反应条件：n（磷酸）∶n（季戊四醇）=5∶1,催化剂NKC-9用量为酸醇总质量的8%,m（甲苯）∶m（季戊四醇）=1.60∶1,酯化温度不低于108℃,酯化时间8 h,该条件下酯收率为74.4%。在m（季戊四醇磷酸酯）∶m（三聚氰胺）=1∶2,反应温度为90℃,反应时间为2 h的条件下,所得产品季戊四醇磷酸酯三聚氰胺盐500℃时的残炭率为51.0%。     

微酸强化超临界甲醇法连续化合成生物柴油

超临界甲醇法合成生物柴油的苛刻反应条件制约其大规模工业化。加入微量酸可提高反应速率,降低苛刻的反应条件,且不会带来后续分离问题。实验在温度270—360℃,压力9—15 MPa,停留时间300—1 300 s,醇油摩尔比(20∶1)—(40∶1)的条件下,研究了加入油酸、硬脂酸和微量磷酸对过程的强化,并进行了比较。结果表明:磷酸是最佳的酸性催化剂,在磷酸催化的条件下,最佳反应条件为温度300℃、压力13 MPa、停留时间700 s、醇油摩尔比30∶1,磷酸加入量为使大豆油酸价为15 mg/g(以每g大豆油KOH质量计)的加入量。在此条件下,脂肪酸甲酯的收率达到95%以上。     

1-环己基-2-吡咯烷酮的合成

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和环己胺反应合成了1-环己基-2-吡咯烷酮,确定了最佳合成工艺条件:n(γ-丁内酯)∶n(环己胺)∶n(磷酸)=1.0∶2.0∶0.15,反应时间2 h,反应温度为170~200℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-环己基-2-吡咯烷酮收率90.3%,质量分数99.5%;产物用元素分析、红外光谱、核磁共振等进行了确证。     

磷钨酸铝催化合成十二烷基磷酸单酯

以磷钨酸铝盐为催化剂,十二醇和磷酸为原料,采用酯化法合成十二烷基磷酸单酯,考察了醇酸物质的量比、带水剂用量、催化剂用量和反应时间对十二醇转化率的影响。采用正交试验法确定了最佳工艺条件：醇酸物质的量比0.04∶0.05, 带水剂甲苯用量0.075 mol,磷钨酸铝0.2 g(反应物总质量的1%),反应温度为回流温度,酯化反应时间1.5 h。在此条件下,醇转化率99.8%,酸转化率82.0%,单酯选择性99.5%。