重氮盐芳环上的羟基取代反应研究

报道了对苯二酚、邻/对甲氧基苯酚的合成方法。研究了重氮水解液的酸浓度、水解温度、硫酸铜用量对产物收率的影响。改进了常用的后处理提纯方法,采用了层析柱法分离浓缩产物,研究了不同的脱附剂对产物收率的影响。实验结果表明层析柱分离方法提高了产物收率,并比较分析了不同基团对水解收率的影响。     

β-萘硼酸的合成与表征

以β-溴萘为原料,采用格氏试剂法合成了β-萘硼酸,并通过红外、核磁和液相色谱等分析手段对产物进行了表征和分析。考察了格氏试剂和β-萘硼酸合成反应条件,得出格氏试剂法制备β-萘硼酸的较佳条件为:格氏试剂反应时间为3h,反应温度为40℃,硼化试剂为硼酸三甲酯,原料配比n(β-溴萘)/n(硼酸三甲酯)为1/2,亲核取代温度为-20～-22℃,亲核取代时间为3h,反应收率可达80.7%。     

多氧取代环己烯酮(醇)衍生物的合成及表征

为寻找具有抗肿瘤活性的化合物,对天然的具有抗肿瘤活性的环己烯类化合物进行结构修饰和改造,设计合成了3个多氧取代环己烯酮(醇)类化合物,其结构均经过IR1、H NMR和HRMS表征。对化合物(3R,4S,5R)-1-苯甲酰氧亚甲基-3,4,5-三羟基-1-环己烯(7)的烯丙醇选择性氧化的条件进行了探索,最佳条件:活性MnO2为氧化剂,在苯中回流10 min,产率达到20.6%。     

多环芳烃类单取代硼酸的合成研究

报道了多环芳烃类单取代硼酸的“一锅”合成新方法。选择BF3·OEt2 作为硼化试剂 ,与多环溴代芳烃、Mg粉 (物质的量比 1∶1∶1 )在 35℃“一锅”反应 5h来制备单取代硼酸 ,可以获得40 %～ 60 %的产率 ,产物质量分数为 98%～ 99%。考察了溶剂、硼化试剂、温度对反应的影响 ,发现选用乙醚做溶剂、BF3·OEt2 做硼化试剂在回流温度下反应能够顺利进行 ,并对亲核反应机理作了探讨。产物用液相色谱、红外、核磁进行了分析和结构鉴定。     

高含量芳环醇的合成研究

文章研究了催化剂、溶剂种类、反应温度、反应时间等因素对合成芳环醇的影响,探索出合成高含量芳环醇的最佳反应条件。     

“一锅法”制备2-芳环取代咪唑化合物

以氰基取代的芳环化合物为起始原料,采用一锅法经加成、缩合、闭环3步反应合成了6个2-芳环取代咪唑化合物。同时考察了反应过程中甲醇钠用量、闭环反应温度和反应时间对目标产物收率的影响,得到的最佳反应条件:n(甲醇钠)∶n(氰基化合物)=(0.08～0.12)∶1,反应温度80～90℃,反应时间3～8 h。产物结构通过熔点、核磁、质谱、元素分析进行了确证。     

新型六元环含氮硼酸酯极压抗磨剂的合成及摩擦性能研究

有机硼酸酯作为一种新型多功能润滑油添加剂,具有优良的减摩抗磨性能,但和所有的酯类一样,普通硼酸酯非常容易水解,从而使润滑油的减摩、抗磨性能下降。笔者以在硼酸酯分子中引入配位键从而降低硼的缺电子性为出发点,合成出一种水解稳定性高、抗磨减摩性好的六元环亚胺型含氮硼酸酯,经测试水解时间为17 d。并用四球试验机考察了它的润滑性能,在液体石蜡基础油中,质量分数为3%时极压抗磨效果最好,磨斑直径减小16.67%,同时PB值提高22.86%,PD值提高26.94%。     

油溶性表面活性剂甘油硼酸油酸酯的合成研究

以硼酸和油酸为原料采用直接酯化法合成水溶性的甘油硼酸酯,再在催化剂的作用下与油酸反应制得甘油硼酸油酸酷,设计出较佳的酸化条件：甘油硼酸酯与油酸摩尔比1：0．9,温度220℃,时间4h,催化剂甩量（脂肪酸质量分数）0．5％,酸转佬率98．5％。     

钯催化苯基硼酸酯的合成

以三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2dba3)为催化剂,2-双环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯(Xphos)为配体,采用联硼酸频哪醇酯[B2(pin)2]与对叔丁基氯苯(4-tert-butyl-1-chlorobenzene)反应合成对叔丁基苯基硼酸酯。通过研究Pd催化剂与配体的用量及比例、硼试剂的用量、碱的种类、不同的反应溶剂、温度及时间对反应收率的影响,确定了苯基硼酸酯合成的最佳条件为:n(对叔丁基氯苯)∶n(Pd2dba3)∶n(Xphos)∶n[B2(pin)2]∶n(KOAc)=1∶0.01∶0.04∶2∶3,以乙醇(Et OH)为溶剂于60℃反应1 h,收率达98%。     

多氧取代1-环己烯甲醇的合成

以莽草酸为原料,与甲醇成酯,然后丙酮叉保护顺式的邻二羟基,叔丁基二甲硅氯保护另一个羟基,最后用氢化铝锂和三氯化铝还原,得到标题化合物,其结构经IR、1HNMR、HR-MS确证,总产率86.5%.对还原反应的条件进行了探索,其收率高达95.2%.     

4-异丙基苯硼酸的合成与表征

利用格氏试剂法合成了4-异丙基苯硼酸,得出了较佳的工艺路线:先制得格氏试剂(产率98.1%),然后与硼酸三丁酯在-10℃下亲核取代,快速升至室温,经酸性水解得产品,分离后总产率56.6%,对产品进行了核磁共振和质谱表征。     

取代二芳基甲胺“一锅法”合成研究和改进

由芳基锂盐、硫代甲酰胺和芳基格氏试剂一锅法合成了取代二芳基甲胺。通过将含有吸电子基团的芳香溴代物制成格氏试剂,将含有给电子基团的芳香溴代物制成锂盐,显著提高了取代二芳基甲胺的收率。     

硼酸催化合成水杨酸异丙酯的研究

以硼酸为催化剂合成水杨酸异丙酯,发现硼酸对水杨酸异丙酯的合成具有良好的催化活性,考察并优化了硼酸催化合成水杨酸异丙酯的工艺条件,实验结果表明,采用优化的工艺条件,硼酸催化剂可减少用量,提高总收率,缩短生产周期,降低生成成本。     

直接酯化合成苯甲酸异戊酯工艺的改进

以苯甲酸和异戊醇为原料,在催化剂作用下直接酯化合成苯甲酸异戊酯。通过对催化剂品种、原料配比、催化剂用量等影响因素的考察,摸索出芳基磺酸催化合成苯甲酸异戊酯的合适反应条件：原料n(醇）：n(酸）=2.0,催化剂用量3%（以酸质量为准）,反应温度为120-160℃,反应时间2h,最高酯化率大于98%,纯度大于98%。该工艺较硫酸作催化剂时产品质量好、酯化率高。     

3-氟-4-氯苯硼酸的合成工艺优化

以2-氯-5-溴苯胺为起始原料,经重氮化反应得到2-氯-5-溴氟苯,再与乙基溴化镁进行格式交换后与硼酸三甲酯作用,水解得到3-氟-4-氯苯硼酸。实验过程中将格式试剂法、三丁基锂法与格氏试剂交换法作对比,并对格氏试剂交换法的过程条件如硼化试剂、反应温度、反应原料配比进行了优化,在最优条件下总收率约60%,纯度99%。此过程采用的是较温和的格氏试剂交换法,无需用到超低温等较苛刻的条件,适于工业放大生产。     

头孢噻肟酸的THF合成工艺探索

头孢噻肟酸是一种重要的药物中间体,主要是以AE-活性酯(苯并噻唑活性酯MEAM)和7-ACA(7-氨基头孢烷酸)为原料合成头孢噻肟酸。目前主要是以二氯甲烷为主要溶媒,该工艺非常成熟,但所用溶媒太多,产品含量不高,使得应用受到一定限制。本工艺使用四氢呋喃(THF)和水为主要溶媒,从降低成本及改善晶形的角度,探索不同溶媒比例对合成产率及晶型的影响.在最佳溶媒比例下,重量收率可达165%以上。     

碘催化芳基重排法合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸

对洛索洛芬钠的关键中间体2-(4-溴甲基苯基)丙酸的合成工艺进行了改进研究。甲苯与丙酰氯经Friedel-Crafts反应生成1-(4-甲基苯基)-1-丙酮,收率87.8%;1-(4-甲基苯基)-1-丙酮与碘和原甲酸三乙酯进行芳基重排反应,生成2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯,收率88%;2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯在氢氧化钾-甲醇-水体系中水解生成2-(4-甲基苯基)丙酸,收率93%;2-(4-甲基苯基)丙酸在偶氮双异丁腈引发下于四氯化碳-石油醚二元溶剂体系中,用N-溴代琥珀酰亚胺溴化,收率72.9%,四步反应总收率58.6%。反应步骤少、操作简便、原料易得。     

环烷酸烷醇酰胺的合成及其应用探讨

以环烷酸为原料合成烷醇酰胺。考察了温度、反应时间、加料方式、催化剂用量等因素对合成的影响 ,通过正交试验得出了优化工艺条件。对其进行了选煤浮选剂方面的应用探讨     

3-羧基-5-氟苯基硼酸的合成工艺研究

3-羧基-5-氟苯基硼酸是一种重要的有机合成中间体,可通过suzuki芳基偶联反应合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物,从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。本文以5-氟-3-溴甲苯为原料,利用两步反应合成目标产物的合成工艺:1利用有机锂试剂法合成3-氟-5-甲基苯硼酸;2将3-氟-5-甲基苯硼酸经过氧化反应合成目标产物,总产率为75.5%。本合成路线操作简单,原料的价格低,符合工业化生产的要求,可以进行工业化生产。     

3-羟基丁酸的化学合成工艺研究

探讨了降解聚合物PHB的化学生产方法 ,重点研究了单体 3 羟基丁酸的化学合成工艺。以乙醛为原料 ,经羟醛缩合制备 3 羟基丁醛 ,再通过 3 羟基丁醛的液相氧化合成 3 羟基丁酸。利用压力反应装置 ,通过催化剂选择实验和正交试验 ,确定了 3 羟基丁醛氧化反应的合适催化剂和最佳反应条件。最佳反应条件为 :催化剂为钴醋酸盐 ,催化剂用量 0 .5 % (质量 ) ,溶剂为有机酸酯 ,溶剂用量 80 % (质量 ) ,反应时间30h ,反应温度 6 0℃ ,反应压力 0 .8MPa。在最佳反应条件下 ,3-羟基丁酸的平均收率达 81.75 %。