均相催化氢化在增效醚合成中的应用

<正> 在除虫菊酯的增效剂中,有一种是胡椒基类化合物,其中以增效醚(又叫胡椒基丁醚)最佳。将它和杀虫剂除虫菊酯混合后,能成倍甚至十几倍的提高杀虫剂药效,具有高度的增效作用。增效醚也是联合国卫生组织批准的唯一可用于粮仓卫生方面的增效剂,可见它对人畜有较好的安全作用。增效醚的     

菊酸及其类似物的合成——方法讨论及其进展

天然除虫菊酯对哺乳动物毒性很低,经改变其化学结构之后,便研制出许多生物活性更高的合成拟除虫菊酯类杀虫剂。1973～1974年 Elliott 等人发现了对光稳定的二氯苯醚菊酯、溴氰菊酯等环丙烷型品种。另一方面,日本也积极开展了非三碳环型拟除虫菊酯的研究和工业化工作,其代表性化合物杀灭菊酯正在实际应用。     

近年合成拟除虫菊酯中结构与活性的相互关系

前言在过去五年中,发展的拟除虫菊酯新品种被誉为最有效的杀虫剂。它们都和六种天然除虫素酯中最有效的除虫菊素Ⅰ有关,是从不断改变的结构中衍生出来的。这个重要的发展,已由其对活性必不可少的特征的电子等排物置换而完成。即使是不多,但有关取代基的电子吸引或退回性质和它们对杀虫活性影响之间的重要相互关系已有报导。(图1)是除虫菊素Ⅰ与四种典型的合成酯对两类昆虫比较其结构与活性的范例。除虫菊素Ⅰ防治家蝇是比较差的,但对大多数其它昆虫如:辣根猿叶虫(Phaedon CochleariaeFab)非常有效。拟除虫菊酯类的生物活性,包括杀虫效力和对哺乳动物的毒性,有赖于酸和     

醚菊酯的合成研究

醚菊酯是目前在拟除虫菊酯中药效优异、对鱼类低毒的一种高效杀虫剂。通过对合成醚菊酯的4条工艺路线进行了对比。最终确定以邻氯苯酚为起始原料制备高效菊酯杀虫剂醚菊酯。此路线合成总收率25％。纯度大于95％，该工艺具有工业化可行性。     

拟除虫菊酯的早期发现、最新进展及今后展望

人们普遍认为天然除虫菊素具有理想杀虫剂的某些特征,因为它们有很强的杀虫活性,在正常情况下对哺乳动物无害;然而,它们在室外不稳定,不能经济有效地防治农业和林业害虫。本文所论及的化合物明显地克服了这一缺陷。研究工作已表明拟除虫菊酯的分子骨架中的光不稳定中心可用其他单元来取代,所得的化合物在空气中及光照下稳定性提高,且仍保留其杀虫活性及对哺乳动物低毒等基本特征。     

戊酸醚酯的合成、药效和毒性

1976年,日本的平野雅亲(住友)等发现了第一个不具环丙烷基团的拟除虫菊酯杀虫剂戊酸氰醚酯,是拟除虫菊酯类杀虫剂研究工作中的一个突破。本文研究的戊酸醚酯(S-5439),属戊酸氰醚酯系列,学名为(土)-2-(对氯苯基)-3-甲基丁酸-间苯氧基苄酯,在化学结构上少了一个CN基。是这类杀虫剂中合成工艺最短,使用原料最少的一个品种,药效与戊酸氰醚酯相似,毒性甚低(LD_(50)=2000～10,000毫克/公斤),是拟除虫菊酯类杀虫剂中较有现实意义,较易工业化的一个品种。结构式如下:     

拟除虫菊脂毒性与代谢的研究进展

近来拟除虫菊酯引起了国内外人们的重视,其发展亦较快。其中有二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、戊酸氰醚酯、溴氰菊酯等都是很有前途的杀虫剂,本文就有关拟除虫菊酯的毒性和代谢,作一概括介绍。一、毒性 (一)急性毒性从表1可以看出,拟除虫菊酯对哺乳动物的急性LD_(50)差异较大,多数口服毒性很低,其LD_(50)在700～14000毫克/公斤之间,但是有的静脉注射毒性较大。     

空气液相催化氧化制间苯氧基苯甲醛

一、前言间苯氧基苯甲醛(简称MPA)是一些新型拟除虫菊酯杀虫剂的重要中间体。例如:已经商品化并还在大力发展中的优异品种戊酸氰醚酯、氯氰菊酯,溴氰菊酯等均用它合成。 MPA的合成路线很多,空气液相钴催化氧化间苯氧基甲苯(简称MPT)制MPA是七十年代中期出现的新技术,此技术被誉为无三废问题的制造工艺。一九七九年我们对此工艺进行了系统研     

合成拟除虫菊酯对鱼毒性的评价

合成拟除虫菊酯是极有效的广谱杀虫剂,对哺乳动物和鸟禽毒性较低,但对鱼和一些水生无脊椎动物毒性极高。由于合成拟除虫菊酯不易挥发,水中溶解度又不高,并对光稳定只能在土壤中经微生物在酯键处分解代谢;依土壤中有机物含量多寡和pH的不同,其半衰     

拟除虫菊酯的毒性与温度的关系

杀虫剂的毒性受多种因素影响,其中包括温度。一般情况大多数有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂的毒性与温度是成正相关;但是滴滴涕和除虫菊酯却相反,毒性与温度是成负相关。最近研究表明,拟除虫菊酯类杀虫剂的毒性与温度也是成负相关。经济昆虫学杂志1982年第75卷第4期报道了几种拟除虫菊酯杀虫剂对三种鳞翅目害虫的毒性与温度关系。试验结果表明,二氯苯醚菊酯、戊酸氰醚酯、溴氰菊酯对粉纹夜蛾的毒性与温度是成负     

新的高效拟除虫菊酯杀虫剂

壳牌公司已将一种新的合成拟除虫菊酯杀虫剂投放市场,这种新杀虫剂命名为Alphamethrin。商品名称为Fastact,其化学结构与二氯苯醚菊酯极为相似,只是分子中多含一个氰基。据称,Fastact有很高的生物活性,其杀虫效力比现有的拟除虫菊酯高一个数量级,不会污染环境。虽然在试验室中用高浓度试验时,     

新型锡醚类衍生物的合成,拟除虫菊酯型作用方式和杀虫活性

对天然除虫菊酯的结构改造产生了多种有用的合成拟除虫菊酯杀虫剂,其中,esfenvalerate和deltamethrin的显著杀虫活性值得注意。对酯功能键的进一步改进研究导致近已发现了新型的含醚功能键的拟除虫菊酯。在菊酸残基中不含C—C双键或芳香环类功能团的传统的拟除虫菊酯中,3-苯氧基苄基新戊基醚(图1,I)或(三甲基甲硅烷基)甲醚(II)是十分独特的化合物。     

α-异丙基对氯苯乙酸对甲氧甲基苄酯的合成

<正> 由于有机氯、有机磷类杀虫剂在长期广泛的应用中,昆虫产生抗性和残毒等问题,大大激起了人们对合成具有高效、低毒、广谱和无残毒特点的拟除虫菊酯的兴趣。尤其是近十余年来,这方面的研究发展神速。据报道,现已合成了近万种拟除虫菊酯,其中约有十余种被公认为符合高效、低毒、光稳定要求的杀虫剂(例如:二氯苯醚菊脂[Permethrin],溴氰菊酯[Decam-ethrin]和杀灭菊酯[S-5602,Sumicidin]等),不但能用于卫生,并适用于农业。英、日等国家已进行工业生产,用以取代一些有机氯和有机磷等农药品种。     

环丁酮法立体有择合成二卤菊酸

二卤菊酸是光稳定性好而又高效的拟除虫菊酯杀虫剂的一个关键中间体。几个著名的近代拟除虫菊酯杀虫剂:二氯苯醚菊酯,氯氰菊酯,溴氰菊酯都以二卤菊酸为基本骨架。因此,为了降低成本,二卤菊酸的合成方法研究     

戊酸醚酯的合成试验

1976年,日本的平野雅亲(住友)等发现了第一个不具环丙烷基团的拟除虫菊酯类杀虫剂戊酸氰醚酯,是拟除虫菊酯类杀虫剂研究工作中的一个突破。本文研究的戊酸醚酯(S-5439),属戊酸氰醚酯系列,学名为(±)-2-(对氯苯基)-3-甲基丁酸-间苯氧基苄酯,在化学结构上少了一个-CN基。是这类杀虫剂中合成工艺最短,使用原料最少的一个品种,药效与戊酸氰醚酯相似, 毒性甚低(LD_(50)=2,000-10,000毫克/公斤),是拟除虫菊酯类杀虫剂中较有现实意义,较易工业化的一个品种。本实验所得粗酯为棕红色粘稠状液,含量一般在80％左右,最高达87.2％、收率约80％,最高达92％。在0.1～0.8毫米汞柱、250～255℃     

杀灭菊酯在不同表面防治抗性德国小蠊的效果

合成拟除虫菊酯的出现和发展为虫害防治提供了新型化学杀虫剂,特别是对光稳定性不同于天然除虫菊素,有人提议它可适用于建筑结构害虫和住房害虫的防治。本文拟先对天然和合成拟除虫菊酯的一些最新研究成果作一简介。     

非酯类拟除虫菊酯杀虫剂的研究进展

对拟除虫菊酯杀虫剂酯功能键的进一步改进研究,导致新型非酯结构拟除虫菊酯的发展,以醚菊酯为代表,介绍了这类化合物的生物特性及研究概况。指出非酯类拟除虫菊酯作为新一代拟除虫菊酯杀虫剂,具有很大的发展潜力。     

拟除虫菊酯:哺乳动物的代谢和毒性

人们自古以来就用天然除虫菊毒素控制蚊虫,而为了提高其生物活性和环境稳定性,人们通过化学结构修饰合成了许多拟除虫菊酯杀虫剂。哺乳动物体内拟除虫菊酯的主要靶标为电压门控钠离子通道。另外,电压门控钙离子通道、氯离子通道以及     

介绍几种新型杀虫剂产品

上月在布赖顿召开的英国作物保护会上介绍了几种新的杀虫剂产品。壳牌公司特别活跃,它介绍了一种新的硝基亚甲基杂环化合物杀虫剂,一种酰基脲杀虫剂和一种拟除虫菊酯杀虫剂的新用途。ICI公司在会上详细介绍了第一种用于灭除土壤害虫的拟除虫菊酯杀虫剂和另一种用于防治棉花害虫的拟除虫菊酯杀虫剂的活性,其他两种新杀虫剂产品是由汽巴-嘉基公司和杜邦公司介绍的。     

戊酸氰醚酯合成研究

戊酸氰醚酯是日本住友化学公司创制的一种高效、广谱、低残毒、耐光性好的非环丙烷系拟除虫菊酯类杀虫剂。我们曾对其羧酸部分2-(4-氯苯基)异戊酸合成方法进行了研究。本文报导其醇部分中间体3-苯氧基-2-溴代苯乙腈及最后产品合成研究结果。戊酸氰醚酯合成路线如下: