我国制备出高性能共聚聚丙烯合金产品

<正>中科院长春应用化学研究所与中国石油天然气股份有限公司合作,经过3 a多的艰苦拼搏,以自主研发的磷酸酯类给电子体聚丙烯催化剂,制备出高性能共聚聚丙烯合金。该聚丙烯合金具有很宽范围的模量和高冲击强度,性能达到国外同类     

聚丙烯催化剂的研发进展

综述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化剂在给电子体技术及催化剂制备工艺等方面,茂金属催化剂在制备丙烯均聚物、丙烯共聚物及特殊聚丙烯等方面,非茂单活性中心催化剂在丙烯活性聚合、丙烯与极性单体共聚及水介质聚合等方面的研发进展;讨论了聚丙烯催化剂的前景。     

聚丙烯釜内合金技术的研究进展

聚丙烯是综合性能优良的聚合物树脂。通过在反应釜内实现聚丙烯与乙烯-α-烯烃共聚物(如乙-丙无规共聚物)的合金化,可以进一步拓展聚丙烯的性能范围,是目前聚丙烯改性的重要手段。从催化体系出发,综述了聚丙烯釜内合金技术的研究进展,新一代M gC l2负载型Z ieg ler-Natta催化剂与以茂金属为代表的具有优良共聚性能的单活性中心催化剂的有效结合将代表着聚丙烯釜内合金技术的未来发展方向。     

聚丙烯催化剂载体制备的研究进展

概述了聚丙烯催化剂载体发展历程。综述了当前国际上聚丙烯工业应用效果较好的Ziegler-Natta催化剂载体体系及其制备方法,包括MgCl_2·ROH体系、镁化合物溶液析出体系、醇镁体系、MgCl_2/SiO_2体系以及一些新型复合载体体系等。载体制备工艺的研究改进,有助于推动聚丙烯催化剂在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化、专用化方向发展,从而不断开发性能更好的聚丙烯新产品。     

DQ预聚合催化剂的研究

用DQ催化剂制备了DQ预聚合催化剂,考察了不同条件制备的DQ预聚合催化剂对丙烯聚合活性、聚合动力学行为及聚丙烯性能的影响。实验结果表明,DQ预聚合催化剂可以改善聚丙烯的颗粒形态,并使聚合动力学曲线更加平稳,DQ催化剂-DQ预聚合催化剂-聚丙烯之间存在良好的复形关系;采用10℃下制备的DQ预聚合催化剂进行丙烯淤浆聚合时得到的聚丙烯颗粒形态最好,采用在20℃下制备的DQ预聚合催化剂进行丙烯淤浆聚合时活性(以每克催化剂计)最高,达到30.4kg/(g.h);预聚合时,n(Al)∶n(Ti)=0.8～2.0时聚丙烯的颗粒粒径较均匀;随预聚合倍数的增大,DQ预聚合催化剂的活性(以每克钛计)提高。     

聚丙烯装置扩能改造技术回顾

介绍了聚丙烯装置扩能改造的主要技术措施。通过对精制、公用工程、催化剂制备、聚合、干燥等系统进行改造，使聚丙烯的生产能力由4万t/a提高到7万t/a。     

聚丙烯粉料稳定性的研究

研究了聚丙烯粉料稳定性的影响因素，比较了不同催化剂制备的聚丙烯粉料稳定性之差异，发现引起聚丙烯粉料降解的主要原因是光，而不是高温和存放时间，并且，用Ｎ催化剂制备的聚丙烯（Ｎ－ＰＰ）粉料，由于其具有高的规整性，在所研究的范围内稳定性最佳。还介绍了一种防止聚丙烯粉料降解的专利技术，可有效地防止各种聚丙烯粉料的降解，经聚丙烯粉料生产厂使用，证明使用此专利技术后，Ｎ－ＰＰ粉料可在室外存放一年以上。     

新一代功能性聚丙烯催化剂的研发进展

为适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求,提出了基于MgCl2负载的高效Ziegler-Natta催化剂,借助于茂金属及非茂金属单中心催化剂丰富多样且明确可控的烯烃聚合催化能力,通过多重载体化制备了Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂,从而获得兼具高活性、高立体定向性和可调、可控的共聚性能的新一代功能性聚丙烯催化剂,用于以聚丙烯/乙丙多相共聚物、高熔体强度聚丙烯和极性改性的功能化聚丙烯等为代表的高性能聚丙烯树脂的制备。通过对聚丙烯催化剂与聚合物结构性能之间对应关系的分析,及Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂在制备多相共聚聚丙烯和高熔体强度聚丙烯等树脂中的实践,指出了以获得催化功能性为目标的Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂是今后聚丙烯催化剂的发展方向。     

中国石油石油化工研究院聚丙烯合金用复合催化剂中试成功

<正>中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院聚丙烯中试装置气相聚合单元投料生产成功。该研究院将自主开发的新型聚丙烯合金用复合催化剂成功应用于聚丙烯中试装置的气相聚合单元,生产出2个牌号的高抗冲聚丙烯合金产品。此     

中国石油首套球形聚丙烯催化剂中试装置通过验收

2013年7月5日,石油化工研究院"15kg/批球形聚丙烯催化剂中试制备装置"通过科技管理部组织的现场验收。"15kg/批球形聚丙烯催化剂中试制备装置"建设项目由石化院具体实施,主要承担对球形聚丙烯催化剂小试制备技术进行中试放     

乙丙丁三元多相共聚聚丙烯合金的研究

采用球形Z-N催化剂,使用乙烯、丙烯和1-丁烯作为共聚单体,分步聚合催化合成了三元多相共聚聚丙烯。这种乙丙丁三元共聚物中长乙烯基结晶链段含量少,橡胶相含量高,乙丙丁三元共聚合金中的橡胶相比其它二元共聚合金中橡胶相的相对分子质量分布窄。     

间规聚丙烯的研究开发进展:Ⅰ.间规选择性茂金属催化剂

评述了间规选择性茂金属催化剂的国内外研究进展 ,分析了间规选择性茂金属催化剂对间规聚丙烯 (sPP)间规度、结晶性等因素的影响。结果表明 :sPP具有良好的透明性、耐冲击性、耐辐射性、室温韧性、热密封性及透气性。由sPP制成共混材料 ,在医疗产品、包装和汽车配件等方面具有巨大的潜在用途。但要得到形态好的商业化sPP ,还需在催化剂负载化等方面做深入研究。     

球形TiCl_4/MgCl_2催化剂催化丙烯聚合

以乳化急冷法制备的球形M gC l2为载体,制备了球形T iC l4/M gC l2催化剂(简称催化剂),并将该催化剂用于丙烯聚合。采用扫描电子显微镜、N2吸附法对催化剂及聚合物的形态进行了表征,考察了聚合时间、聚合温度、铝钛比、铝硅比、氢气加入量对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂与聚合物均为球形,且催化剂粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,所制得的聚丙烯也具有孔隙率大、孔径大等特点。较佳的聚合条件为:聚合温度70~75℃、聚合时间3h、铝与钛摩尔比为300、铝与硅摩尔比为15、氢气加入量(质量分数)2.00×10-4;在此条件下,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;催化剂具有良好的氢调敏感性。     

聚丙烯 N 催化剂的工业应用

国产Ｎ催化剂在聚丙烯装置上进行了长周期工业庆用,通过对其产品的各项性能与进口催化剂的比较,对Ｎ催化剂总体特性的评价,确定其聚合过程对氢调较敏感,催化剂活性较好。Ｎ催化剂可以替代进口催化进行工业化生产,每年可创经济效益２９２万元。     

BCZ-108催化剂在HYPOL工艺PP装置的应用

介绍了国产BCZ-108催化剂在HYPOL工艺聚丙烯装置的试用情况,并与NA催化剂的应用情况进行了对比。BCZ-108催化剂是一种新型高效丙烯聚合催化剂,具有活性高、聚合物堆密度大等特点。BCZ-108催化剂试用期间生产的聚合物超细粉少,粉料粒径分布较均匀,产品力学性能好,性能指标满足下游用户的要求。     

DQ-2型丙烯聚合高效催化剂的工业应用

介绍了DQ－2型球形高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯生产装置上的应用试验情况。以聚合反应特性、催化剂活性、产品质量等方面进行了讨论，并与非球形高效催化剂进行了比较。结果表明，DQ－2型球形高效催化剂活性高，氢调敏感性及操作性能好，在间歇式液相本体聚丙烯装置上具有可靠的适用性，生产出的聚丙烯产品为直径1－5mm的球形颗粒，质量优良。     

影响聚丙烯F-401质量的因素及采取的措施

对4万1/a聚丙烯装置的工艺生产过程进行了分析，找出了产品质量未达标的主要原因；通过采取优化催化剂配制工艺、提高催化剂的活性、降低催化剂用量、控制聚合过程中的氢气加入量及优化挤压操作条件等措施，产品质量明显提高。     

DJD-Z型催化剂在间歇式本体聚丙烯装置上的工业应用

在2万t/a间歇式本体聚丙烯装置上进行了DJD-Z催化剂的工业应用.结果表明,使用DJD-Z催化剂的平均反应时间为4.5 h、转化率为61.72%、催化活性为35 kg/g;反应初期无明显的放热高峰,反应后期催化剂仍有较高的活性,整个反应过程平稳易控;所得聚丙烯产品的等规度可调,力学性能良好.在原料和操作条件基本相同的情况下,与常用同类型CS-1和YS-842催化剂相比,DJD-Z催化剂的单釜转化率提高1.40个百分点、反应时间缩短1.0～1.5 h、催化活性较高,所得聚丙烯产品中的灰分、挥发分及氯含量较低,产品合格率可提高2～5个百分点.     

NA催化剂在工业化生产J340树脂中的应用

研究了用于丙烯聚合的新型NA催化剂的组成、粒度分布及本体聚合性能,同时与进口催化剂进行了相关对比。试验结果表明,NA催化剂的主要组成与进口催化剂相近,但NA催化剂颗粒微观结构与进口催化剂有较大差别,NA催化剂的比表面积和孔体积约是进口催化剂的两倍。NA催化剂本体聚合反应制备的聚合物颗粒规整性较好,表面形态更接近于球形。将NA催化剂用于生产J340树脂的工业应用结果表明,NA催化剂的活性较高,达到25kg/g(以每克催化剂生产聚丙烯的质量计),比进口催化剂的活性高15%;共聚性能与进口催化剂相当,能长周期应用于Hypol工艺聚丙烯生产装置,装置操作稳定;所生产的J340树脂颗粒形态好,细粉含量少,机械性能达到进口催化剂生产J340树脂的水平,产品为优级品。