N,N-二甲基苯胺生产新技术

N,N-二甲基苯胺是生产三苯甲基甲烷类染料和香料的原料,其制备方法分为液相法和气相法两种,我国近10家DMA生产单位均采用液相法工艺,该工艺以硫酸为催化剂,间歇操作,生产效率低,设备腐蚀严重,废酸排放量大。首先在印度开发成功的气相法工艺,由于产物的选择性仅为90％左右,低于液相法,一直未能实现工业化应用。2001年,南开大学和天津瑞凯科技发展有限公司联合研制出了一种高效苯胺甲基化催化剂,成功实现了气相法合成N,N-二甲基苯胺的工业化生产。     

用新的催化剂生产二甲基苯胺

印度国家化学实验室开发了一项低压连续气相法由苯胺甲基化反应生产二甲基苯胺技术。二甲基苯胺是染料工业的重要中间体,可用作溶剂、烷基化剂、聚酯活化剂和香草醛的中间体。传统的生产方法是由苯胺在30～50公     

用液相催化加氢法制备二甲基苯胺

以一硝基二甲基为原料，以骨架镍为催化剂，在醇相溶剂中，用液相加氢法替代铁粉还原法，制备二在苯胺，成功地完成了多个品种的小度和扩试，积累了重要的工艺参数，其中主要的２，３－二甲基苯胺还进行了批量工业化生产。     

N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺合成研究进展

基于苯胺N-甲基化反应在苯胺N-烷基化反应系列中的特殊性,介绍了近年来涉及合成N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的重要研究进展,分别对气相法和液相法制备N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的合成工艺进行了分析。认为液相法N-甲基化反应具有反应工艺路线可变性好、可通过耦合等方法来弥补其不足之处,具有一定的研究前景。而气相合成法还不具备完全取代液相合成法的优势。     

低压连续气相法合成二甲基苯胺

二甲基苯胺是染料工业和香草醛的中间体,还可用作溶剂、烷基化剂和聚酯的活化剂。过去一直采用在30～50公斤/厘米~2压力和200℃下,以硫酸和磷酸为催化剂、苯胺液相甲基化的方法制得。这条工艺路线投资大、反应器腐蚀严重、生成的副产物不能循环使用。     

Au基MOFs双功能催化剂的制备及其催化CO2与苯胺/H2反应性能

以UiO-66(Zr)、MIL-100(Fe)、MIL-100(Cr)、MIL-101(Cr)、NH 2-MIL-101(Al)为载体,Au为活性组分,制备Au/UiO-66(Zr)、Au/MIL-100(Fe)、Au/MIL-100(Cr)、Au/MIL-101(Cr)、Au/NH 2-MIL-101(Al)双功能催化剂。采用XRD、BET、NH 3-TPD、HRTEM等表征催化剂的结构,在釜式反应器中评价催化剂对CO 2与苯胺/H 2反应生成N-甲基苯胺与N,N-二甲基苯胺的N-甲基化反应性能,考察反应条件对催化剂催化性能的影响。结果表明,催化剂的XRD特征衍射峰与相应MOFs的模拟特征峰基本一致;负载Au后催化剂仍具有高的比表面积和大的孔容、孔径;不同MOFs负载Au的催化剂具有不同的酸强度和酸量;Au纳米粒子的分散性很好,粒径为(3~7)nm。制备的催化剂均具有催化CO2与苯胺/H2的N-甲基化反应性能,其中质量分数2%Au/MIL-101(Cr)催化剂催化性能最好,苯胺转化率为45.26%,N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺选择性分别为73.50%和26.50%,重复使用性能优异。     

N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺合成研究进展

基于苯胺N-甲基化反应在苯胺N-烷基化反应系列中的特殊性,介绍了近年来涉及合成N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的重要研究进展,分别对气相法和液相法制备N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的合成工艺进行了分析.认为液相法N-甲基化反应具有反应工艺路线可变性好、可通过耦合等方法来弥补其不足之处,具有一定的研究前景.而气相合成法还不具备完全取代液相合成法的优势.     

合成异丙基苯胺催化剂研究进展

介绍了近十几年来苯胺与异丙醇或丙烯以固体酸为催化剂烷基化合成异丙基苯胺的进展情况及有关机理,比较了固体酸尤其分子筛在苯胺异丙基烷基反应中的特点,以ZSM－5型分子筛的催化剂,产物以对异丙基苯胺为主,以Y、M型分子筛为催化剂主要生成邻异丙基苯胺。     

气相催化烷基化合成2,6-二甲基苯胺的中试放大研究

采用V2O5-Cr2O3-A l2O3的固体酸催化剂,以邻甲苯胺和甲醇为原料,对气相烷基化合成2,6-二甲基苯胺的工艺进行了中试放大研究。在中试规模的工艺流程上,考察了反应温度、物料循环比、熔盐温度和催化剂再生次数等因素对催化反应的影响。在液空时速0.5 h-1、n(邻甲苯胺)∶n(甲醇)∶n(水)=1∶3∶1、反应温度340—360℃的条件下,邻甲苯胺的单程转化率在92%以上,以2,6-二甲基苯胺+均三甲基苯胺为目的产物的单程收率为65%左右。实验结果达到了工业化生产的要求。     

N,N—二甲基苯胺氧化制备N—甲基甲酰苯胺的研究

本文以Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺为原料，Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）为溶剂，在催化剂存在下，用氧气氧化，一步合成了Ｎ－甲基甲酰苯胺。     

有机碱作为蒽醌降解物再生催化剂的研究

为克服蒽醌法生产过氧化氢工艺中普遍使用的蒽醌降解物再生催化剂碱式氧化铝的缺点,以苯胺、1-萘胺、吡啶、N,N′-二丁基苯胺、N,N′-二甲基苯胺、N-甲基吗啉、乙胺、乙二胺8种有机碱作为再生催化剂,研究了这些催化剂对工作液中蒽醌降解物的再生效果。结果表明,工作液中有效蒽醌增量随着有机碱催化剂碱性的增加呈现先增后减的规律。电离平衡常数pKa在5.20~5.49的3种有机碱N,N′-二甲基苯胺（pKa=5.20）、吡啶（pKa=5.30）、 N,N′-二丁基苯胺（pKa=5.49）为催化剂时,工作液中2-乙基蒽醌（EAQ）增量和有效蒽醌增量均比碱式氧化铝为催化剂时高,其中以N,N′-二丁基苯胺的催化性能和稳定性最好。最佳反应条件：催化剂用量为0.8%（质量分数）、反应时间为24 h、反应温度为40 ℃、氧气流速为30 mL/min。     

二甲基苯胺生产新技术

二甲基苯胺为染料工业的重要中间体。过去都是用硫酸或磷酸作催化剂,由苯胺在30—50kg/cm~2压力下甲基化生产。这条传统的路线存在着投资高,反应器腐蚀严重,副产多等缺点。最近印度国家化学实验室发展了一条新的气相甲基化技术路线,采用工业氧化铝加上一种添加剂作催化剂,该添加剂是一种挥发性的液体化合物,随原料一起加入反应器,在反应器中与高沸物生成络合物,防止了高沸物在催化剂表面沉积,从而达到增加催化剂寿命。这项新技术排除了老路线的腐蚀问题,苯胺转化率达95—96%,二甲基苯胺的选择性平均92%,催化剂活性     

防老剂中间体4-氨基二苯胺与促进剂M的绿色生产工艺

介绍对苯二胺类防老剂中间体4-氨基二苯胺(4-ADPA)和次磺酰胺类促进剂中间体促进剂M的绿色生产工艺。4-ADPA的新工艺是采用苯胺和硝基苯在催化剂作用下缩合生成4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的亲核芳环取代氢新途径,再低压液相加氢制得,整个过程实现了全封闭连续化生产,解决了"三废"问题;促进剂M的新工艺是以苯胺、硝基苯和二硫化碳为原料合成,减少了硫化氢的排放量,避免了环境污染,可大幅度降低生产成本。     

固体超强酸SO42-/TiO2催化合成壬基二苯胺

以固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂,通过二苯胺与壬烯发生烷基化反应制备抗氧剂壬基二苯胺。研究了固体超强酸的煅烧温度、催化剂量、壬烯与二苯胺的比例、反应温度、反应时间和催化剂稳定性对二苯胺的转化率和二壬基二苯胺选择性的影响。结果表明,当固体超强酸的煅烧温度为550℃、催化剂量为3.50g、壬烯为15.12 g、 二苯胺为5.07 g、反应温度为140 ℃时,反应12 h,二苯胺的转化率达到97.3%,目标产物二壬基二苯胺的选择性为86.4%。催化剂重复使用6次,二苯胺的转化率仍达到92.3%,二壬基二苯胺的选择性为80.2%。催化剂失活的主要原因为积炭和SO42-的流失。     

用液相催化加氢法制备二甲基苯胺

以一硝基二甲苯为原料，以骨架镍为催化剂，在醇相溶剂中，用液相加氢法替代铁粉还原法，制备二甲基苯胺，成功地完成了多个品种的小试和扩试，积累了重要的工艺参数。其中主要的２，３—二甲基苯胺还进行了批量工业化生产。     

N,N-二甲基苯胺的合成工艺条件研究

以碳酸二甲酯和苯胺为原料制备N,N-二甲基苯胺,考察了反应工艺条件对产物N,N-二甲基苯胺收率的影响。研究表明,在反温度为200℃,反应时间2h,n(苯胺)∶n(碳酸二甲酯)为1∶1.25,反应压力3.5MPa,产物N,N-二甲基苯胺的收率可以达到90%。     

催化还原制备3-氯-4-甲基苯胺的研究进展

综述了卤代硝基苯还原为相应苯胺的方法,并对这些方法进行了简要的评论。指出催化制备3-氯-4-甲基苯胺的最佳方法是以Raney Ni为催化剂,有机胺为脱卤抑制剂的液相加氢法。     

硝基苯液相催化加氢制苯胺催化剂研究进展

介绍了苯胺生产中硝基苯液相催化加氢制苯胺工艺,着重介绍了液相加氢催化剂体系中的镍系催化剂和贵金属催化剂的研究进展。液相催化加氢多采用贵金属催化剂和高活性、制备工艺复杂的催化剂,生产成本较高,开发价廉、高效并能满足绿色化工要求的新型催化剂是今后工作的重点。     

硝基苯液相催化加氢制备苯胺的研究进展

介绍了苯胺生产中硝基苯液相催化加氢制苯胺工艺,并对目前研究的硝基苯乙醇重整制氢、CO/H2O还原、超临界二氧化碳低温合成苯胺的工艺做了简述,说明我国应继续研究和推广催化加氢制取苯胺清洁生产工艺;另外着重介绍了液相加氢催化剂体系中的镍系催化剂和贵金属催化剂的研究进展。液相催化加氢多采用贵金属催化剂和高活性、制备工艺复杂的催化剂,生产成本较高,开发价廉、高效并能满足绿色化工要求的新型催化剂是今后工作的重点。     

稳定同位素标记D_6-二甲基黄的合成

以D_6-N,N-二甲基苯胺为稳定同位素标记前体,与苯胺重氮盐偶合生成稳定同位素标记的D_6-二甲基黄。以消耗的D_6-N,N-二甲基苯胺计算收率为78.2%。目标产物结构经质谱(MS)、核磁共振(NMR)、高效液相色谱(HPLC)等仪器表征确认,化学纯度高于98.0%,同位素丰度大于98.0%atom D(氘元素的原子丰度),可作为食品安全领域检测用同位素内标试剂。