柴油加氢改质催化剂的预硫化及加氢工艺条件优化

介绍了中国石油锦西石化公司柴油加氢改质装置新更换催化剂的预硫化和加氢工艺条件优化情况,考察了硫化氢浓度、反应器床层温度、氢气压力等条件对催化剂预硫化的影响。结果表明,将装置原来使用的催化剂更换为美国标准公司的催化剂并适当预硫化后应用于催化裂化柴油-直馏柴油混合料的加氢改质,在精制反应器及裂化反应器入口温度分别为295,340℃,操作压力为9.5 MPa的适宜工艺条件下,可生产出硫含量达到欧Ⅳ标准的优质柴油产品,与原来使用的催化剂相比,精制反应器和裂化反应器入口温度分别可降低30,35℃。     

FC-52加氢裂化催化剂在汽柴油改质装置上的应用

目的增产石脑油,提升经济效益。方法 对中石油云南石化有限公司180×10⁴ t/a汽柴油改质装置进行升级改造,将原精制反应器和改质反应器进行交换,对第一运转周期的精制催化剂FF-36A进行再生,并加入新型精制催化剂FF-66和裂化催化剂FC-52。 结果装置在98.3%负荷运转的条件下,柴油产品的密度(20 ℃)为839.5 kg/m³,十六烷指数为40.3,硫质量分数＜1 μg/g,多环芳烃质量分数为1.3%,达到调合柴油产品质量标准;石脑油收率(w)达到20.4%,石脑油终馏点为170.4 ℃,硫质量分数＜0.5 μg/g,芳烃潜含量(w)为47.16%,是优质的重整原料。结论 改造后的汽柴油改质装置实现了多产优质石脑油的目标,提高了装置的经济效益。      

多产低凝点清洁柴油的加氢裂化/加氢改质的加氢裂化催化剂

针对目前沸石型加氢裂化过程采用的催化剂所产柴油凝固点较高。尤其是在深拔柴油或不切尾油来生产宽馏分柴油时的问题,介绍了一种高中压加氢裂化／改质催化剂FC-20,通过高压和中压加氢裂化试验,研究了其加氢裂化特性,发现当以β沸石替代Y沸石做裂解组分使用在高中压加氢裂化催化剂中时,处理重质馏分油可以多产低凝点柴油,对劣质柴油馏分在中压下进行加氢改质具有临氢降凝功能。     

柴油加氢改质催化剂的评选

在小型加氢装置上对LH－03催化剂及国内工业装置上应用效果较好的A,B两种参比剂进行了评价与筛选,结果表明LH－03催化剂的加氢脱硫,脱氮活性优于A,B两种参比剂,LH－03催化剂是加氢装置扩能增效理想的催化剂。     

催化柴油加氢改质技术研究进展

介绍了国内外催化柴油加氢改质技术的研究现状及进展,并对柴油加氢改质技术的发展方向进行了展望。     

柴油加氢改质装置的运行状况及节能降耗技术改造

介绍了中国石油锦西石化公司100万t/a柴油加氢改质装置的运行、存在问题、技术改造和主要事故等事项。在没有大规模停车检修的情况下,装置的连续运行周期长达7年以上。经过将分馏塔气提介质由蒸汽替换为氢气、回收利用分馏塔顶低压瓦斯、优化脱硫化氢塔进料流程和停用分馏塔进料加热炉4项技术改造后,装置的综合能耗[m(标准油)/m(柴油)]降低为20~24 kg/t。     

LH-03柴油加氢改质催化剂的研制

ＬＨ－０３催化剂是以改性γ－Ａｌ２Ｏ３为载体,以Ｗ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｐ为活性组分的柴油加氢改质催化剂。该催化剂不仅能降低柴油硫、氮含量,而且可以提高十六烷值。活性评价结果表明：ＬＨ－０３催化剂脱硫、脱氮活性及十六烷值改进性能均优于工业装置现用的Ａ、Ｂ、Ｃ三种催化剂,且具有较好的活性稳定性。     

劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用Ⅱ.共胶法加氢改质催化剂的应用

通过共胶法制备了一种非负载型加氢改质催化剂。采用X射线衍射、NH3-程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、扫描电子显微镜、N2吸附-脱附等手段对制备的催化剂进行表征。以中国石化青岛炼油化工有限责任公司(简称青岛炼化)和石大科技胜华炼油厂(简称胜华)两种劣质催化裂化(FCC)柴油为原料,考察催化剂的脱硫、脱氮、脱芳烃效果及其对高硫、高芳烃劣质柴油原料的适应性。结果表明,共胶法催化剂可在360℃下使青岛炼化FCC柴油硫质量分数由7 428μg/g降到14μg/g、胜华FCC柴油硫质量分数由5 114μg/g降到12μg/g,能够完全脱除两种劣质FCC柴油中的氮化物,且对FCC柴油的稠环芳烃脱除率达到99%以上。     

中压加氢改质工艺对劣质柴油适应性研究

对焦化柴油和催化裂化柴油进行中压加氢改质工艺的中型试验，将劣质柴油改质后可生产石脑油馏分、喷气燃料组分以及高十六烷值、低硫、低氮的低凝柴油，试验表明该工艺对劣质柴油有较好的适应性。将催化裂化柴油和焦化柴油按1：1比例混合后进行中压加氢改质可生产高十六烷值、低硫、低氮的-10号柴油。     

废润滑油加氢改质催化剂的制备与性能评价

以Ni、Mo为活性金属,大孔氧化铝和不同含量的USY分子筛作为载体制备出了4种催化剂。利用全自动比表面积测定仪和Py-IR分别表征了催化剂的孔道结构和表面酸类型及强度,并在温度360℃、压力10 MPa、体积空速0.75 h~(-1)和氢油体积比800:1条件下,利用固定床反应器对催化剂的加氢改质性能进行了评价。结果表明,随着USY分子筛含量的增加,催化剂的比表面积增大、酸性增强、孔容和平均孔半径减小。相比原料油,加氢改质所得产物基础油馏分理化性质得到明显改善,但随着USY分子筛含量的增加,基础油收率和粘度降低,倾点回升,因此适合用于废润滑油加氢改质的催化剂为U-2。     

汽油加氢改质GARDES催化剂的性能评价及工业应用

以全馏分催化裂化(FCC)汽油为原料,模拟中国石油抚顺石化公司120万t/a汽油加氢装置的工艺流程,在实验室500 m L等温床评价装置上对GARDES工艺配套催化剂的性能进行了串联评价,并基于评价结果进行了GARDES技术的工业应用。评价结果表明,在预加氢反应器温度为110℃,切割温度为60℃,选择性加氢脱硫和辛烷值恢复反应器温度分别为210,320℃的条件下,相对原料油而言,调和汽油产品硫含量由94.12μg/g降至34.82μg/g,脱硫率为63%,烯烃体积分数降低8.0个百分点,芳烃体积分数增加0.7个百分点,研究法辛烷值(RON)几乎无损失; 工业装置所生产调和汽油产品的各项性能参数均满足国Ⅳ汽油的指标要求。     

Beta分子筛加氢裂化催化剂的研制与性能评价

采用静态合成法制备了Beta分子筛,并对分子筛进行组合改性。以改性分子筛为主要裂化组分、金属W-Ni为加氢组分,采用浸渍法制备新型加氢裂化催化剂,在中压条件下对所制备的加氢裂化催化剂进行活性评价和稳定性评价。结果表明,改性后的分子筛硅铝比达65,比表面积410 m~2/g,孔容0.65 m L/g,结晶度87%。所制备催化剂具有孔分布比较集中、加氢金属组分分散均匀、强酸比例适中、L酸比例高等特点。运转2 000 h后,反应温度提高了2℃,平均提温速率0.024℃/d。     

QHC型加氢裂化催化剂的制备及性能评价

以改性Y分子筛为酸性组分,Ni和W为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备出QHC型加氢裂化催化剂,利用X射线衍射、物理吸附、氨气程序升温脱附等方法对其进行表征,并在100 m L加氢裂化小试评价装置和1 L加氢裂化小试放大评价装置上考察了催化剂加氢裂化活性和稳定性。结果表明:与参比剂相比,QHC型加氢裂化催化剂的孔容较大,堆积密度较低,酸量相当;具有较高的活性和较好的中间馏分油选择性;在运行1 500 h的过程中稳定性较好,对不同减压蜡油原料表现出良好适应性。     

焙烧温度对Mo-Ni/SiO2-Al2O3-Y加氢裂化催化剂反应性能的影响

以碱式碳酸镍和硝酸镍为镍源（前者占镍源总质量的2/3）,三氧化钼为钼源,采用等体积浸渍法制备了Mo-Ni/SiO2-Al2O3-Y加氢裂化催化剂,并对其性质进行了表征。以正十二烷为模型化合物,在反应压力为4 MPa,氢气/原料油（体积比）为1 200,空速为2.0 h-1,反应温度为320℃的条件下,对催化剂的加氢裂化性能进行了评价。结果表明,当焙烧温度低于480℃时,金属物种在催化剂表面高度分散;高于500℃时,MoO3物种出现一定程度的聚集。随着焙烧温度升高,催化剂的孔容和比表面积均降低,孔径分布向小孔径方向略有迁移。当焙烧温度为480℃时,正十二烷转化率和C4~C8选择性均达到最大值,二者分别为62.3%,85.6%。     

加氢裂化预处理催化剂功能分区研究

探究加氢裂化预处理过程中催化剂功能分区以及区域的反应规律,考察了在反应压力15.7 MPa、反应温度370℃、液态空速1.0 h-1、氢油体积比800的条件下,不同预处理催化剂功能区域脱氮率、脱硫率、芳烃转化率以及产品油的油品性质的差异.实验结果表明,原料油经过各反应区后油品性质不断提高,其中第一反应区影响最大,第一反...     

化工原料型加氢裂化催化剂的开发及其性能评价

以小晶粒USY为催化剂的主要载体组分,以Mo-Ni为加氢成分,进行了化工原料型加氢裂化催化剂的开发。200mL一段串联加氢装置评价结果表明,在控制原料>177℃馏分油60%(φ)转化率的条件下,C5+液收97.2%,加氢裂化生成油中化工原料馏分的总收率为70.62%(w)。重石脑油芳潜为40.7%(w),是良好的重整进料;尾油BMCI值为6.1,是优质的乙烯裂解原料。     

催化剂焙烧温度及反应条件对MoOx/Al2O3丙烷氧化脱氢性能的影响

以Al2O3为载体,钼酸铵[（NH4）6Mo7O（24）·4H2O]为前驱体,采用浸渍法制备了MoO3负载质量分数为18%的18MoOx/Al2O3催化剂,并考察了催化剂焙烧温度及反应条件对丙烷氧化脱氢性能的影响。结果表明,当焙烧温度为600℃时出现MoO3晶相,焙烧温度为550℃时催化剂的反应性能最佳,丙烯选择性及收率均最大,分别为63.16%（摩尔分数,下同）,14.01%;较高的反应温度更有利于氧化脱氢反应,一定程度上抑制CO2与CO的生成,当反应温度由400℃升高到600℃时,CO2与CO的总选择性由66.77%降到24.02%;氧气的存在能抑制裂解反应的发生;一定范围内减少反应物与催化剂的接触时间并不能有效抑制深度氧化反应的发生,但是可以通过降低裂解反应的发生来提高丙烯选择性;催化剂再生实验表明积炭是催化剂失活的重要原因。     

加氢裂化催化剂FC-38的性能及应用

以新型介孔材料Al-SBA-15与深度改性Y型分子筛复合后得到的微介孔复合分子筛作为主要酸性组分,钨镍为加氢组分,开发了单段高中油型加氢裂化催化剂FC-38,考察了其物化性质、反应性能与工业应用效果,并与FC-34的性能进行了对比.结果表明:壳层Al的引入在不影响分子筛水热稳定性的同时提供了弱酸性位;与单一Y型分子筛相...