抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫动力学

针对抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫(HDS)反应的特点,采用集总的方法建立了抚顺页岩油柴油馏分加氢脱硫三集总动力学模型,并对相应的动力学参数进行了计算。结果表明,利用该模型计算得到的产物硫剩余率与实测值吻合较好,误差较小。该模型能够预测抚顺页岩油柴油馏分 HDS 过程中的硫化物脱除情况,所求取的动力学参数可靠,且模型具有一定的外推性。     

抚顺页岩油柴油馏分加氢精制工艺条件的研究

以硫化态Co-Mo/Al2O3为催化剂,利用固定床小型加氢反应装置,考察了反应温度、反应压力、体积空速、氢/油体积比对抚顺页岩油柴油馏分加氢精制效果的影响。结果表明,升高反应温度、增大反应压力、降低体积空速,有利于抚顺页岩油柴油馏分的脱硫、脱氮和烯烃饱和,特别是可明显提高加氢脱氮效果,而氢/油体积比的改变对产物性质影响相对较小。在反应温度380℃、反应压力7MPa、体积空速0.5h-1、氢/油体积比600的条件下,抚顺页岩油柴油馏分加氢精制后,其杂原子和不饱和烃含量低、密度小、芳香烃含量少,可作为优质清洁柴油直接使用。     

抚顺页岩油柴油馏分加氢精制的工艺条件

以硫化态Co-Mo/Al2O3为催化剂,利用固定床小型加氢反应装置,考察了反应温度、反应压力、体积空速、氢/油体积比对抚顺页岩油柴油馏分加氢精制效果的影响。结果表明,升高反应温度、增大反应压力、降低体积空速,有利于抚顺页岩油柴油馏分的脱硫、脱氮和烯烃饱和,特别是可明显提高加氢脱氮效果,而氢/油体积比的改变对产物性质影响相对较小。在反应温度380℃、反应压力7MPa、体积空速0.5h-1、氢/油体积比600的条件下,抚顺页岩油柴油馏分加氢精制后,其杂原子和不饱和烃含量低、密度小、芳香烃含量少,可作为优质清洁柴油直接使用。     

页岩油组成的研究：Ⅱ.茂名页岩油〈350℃馏分的化合物鉴定

对用减活Ａｌ２Ｏ３柱色谱法分离的茂名页岩油各馏分，用气相色谱、色谱－质谱联用技术共鉴定出５７４种化合物，其中杂种子化合物２７２种，芳烃化合物２２１种，脂族烃化合物８１种。     

柴油络合脱硫精制研究

基于用金属氯化物可以与有机含硫化合物生成水溶性的络合物而加以去除的原理,通过对比DMSO、DMF的脱硫效果,决定采用DMF作为络合萃取的萃取剂。在综合对比NiCl2、FeCl3、CuCl2脱硫能力、腐蚀性能及价格的基础上优选出最佳的FeCl3络合剂。利用均匀设计实验方法进行了络合实验,并回归出相关的数学方程。在数学分析的基础上得出了最佳的络合萃取条件,即在DMF为97.7%,FeCl3为1.1%,极性溶剂为1.2%时,可以达到最佳的络合脱硫效果。同时实验结果还表明,采用络合萃取很难将硫脱至400×10-6(w)以下。     

催化裂化柴油的络合萃取精制

采用萃取分离方法从石油烃中分离极性有极物具有高效性和高选择性。用９５％乙醇和微量金属离子组成的复合溶剂对催化裂化柴油进行了络合萃取研究。     

抚顺页岩油柴油馏分含氧、氮化合物类型研究

对抚顺页岩油柴油馏分经酸碱抽提得到的酸性组分、碱性组分及柱分离中性组分得到的极性组分进行GC-MS表征,结果表明:抚顺页岩油柴油馏分中鉴定出71种含氧化合物和77种含氮化合物。酸性组分中的含氧化合物以酚类化合物为主,其相对质量分数为52.7%;中性组分中的含氧化合物以脂肪酮和芳香酯为主。碱性组分中的氮化物主要是六元环杂氮化合物,以喹啉类化合物为主,其相对质量分数为44.1%;中性组分-3的含氮化合物主要是脂肪腈类。     

宝明页岩油溶剂精制工艺研究

在优化的工艺条件下对宝明页岩油进行溶剂抽提精制,考察溶剂的选择、抽提温度、剂油质量比、沉降时间对页岩油精制效果的影响。结果表明:选用N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,在抽提温度为60℃、剂油质量比为0.5、反应时间为10min、沉降时间为30min的条件下,抽余油收率为72%,抽出油收率为26%,所得抽余油中不饱和烃、硫、氮、氧含量,残炭明显降低,可作为加氢精制原料,其氢气消耗量比原料直接加氢降低约52.48%,抽出油中小于420℃组分满足4号燃料油标准,大于420℃组分可制备90号重交通道路沥青。     

页岩油组成的研究：Ⅰ.抚顺,茂名页岩油的分离

氧化铝在不同的温度下焙烧，可以得到活性各不相同的吸附剂。应用减活氧化铝柱色谱法对抚顺、茂名页岩油进行分离，可将油中极性相同或相近的组分富集在同一馏分中，且其损失率较小。     

桦甸页岩油柴油馏分中氮化物的加氢反应性能

采用硫化态NiMoW/Al2O3催化剂、在微型固定床加氢反应装置上,考察了反应温度、反应压力、停留时间和氢油体积比对桦甸页岩油柴油馏分中氮化物脱除率的影响,计算了加氢脱氮反应的表观动力学常数。实验结果表明,升高反应温度和反应压力或延长停留时间都能使碱性氮、非碱性氮及总氮的脱除率增加,但三者的增幅不同;增大氢油体积比使碱性氮、非碱性氮及总氮的脱除率先显著增加后略有减小。碱性氮、非碱性氮及总氮的加氢反应均符合拟一级反应动力学方程,在较低温度(340℃)下,总氮的脱除速率由碱性氮的脱除速率决定;而在较高温度(380℃)下,总氮的脱除速率由非碱性氮的脱除速率决定。NiMoW/Al2O3催化剂可有效降低加氢脱氮反应的表观活化能,具有较高的加氢脱氮活性。     

抚顺页岩油加氢处理工艺条件的优化

在微型固定床加氢反应装置上,以复合分子筛NiW/HUSY-γ-Al2O3（HUSY质量分数15％）为催化剂,对抚顺页岩油进行加氢处理,考察了工艺条件对加氢处理效果的影响.结果表明,最佳工艺条件为:反应温度400℃,反应压力9.0 MPa,氢油比（体积比）600∶1,液时空速0.5h-1;在此工艺条件下,加氢处理生成油的含硫量由5 571.2 μg/g降至201.1 μg/g,含氮量由12 157.6 μg/g降至1 203.6 μg/g,产品液体收率达到91.2％;与页岩油原料相比,汽油、柴油馏分收率分别提高了7.5,20.4个百分点.     

页岩油抽出油中氮化物的提取方法研究

在反应温度70℃,反应时间60 min,沉降时间2 h工艺条件下,以TiCl4/CuCl2.2H2O混合物为络合剂,以磷酸/环己烷混合物为萃取剂,研究了提取配方对抚顺页岩油抽出油中氮化物提取效果的影响。结果表明,在m(萃取剂)/m(抽出油)为1.0,m(萃取剂)/m(络合剂)为8.0,m(TiCl4)/m(CuCl2.2H2O)为1.2的最佳条件下,碱性氮和总氮的提取率分别为98.5%,70.5%。     

页岩油加氢精制及掺炼劣质催化柴油工艺研究

在中试加氢装置上考察了页岩油全馏分、页岩油掺炼部分劣质催化柴油的混合原料油经加氢精制后加氢尾油的性质,以及副产石脑油馏分和柴油馏分的性质,并研究了产品分布情况。实验结果表明,页岩油混合油及掺炼部分劣质催化柴油的混合原料油经加氢精制后,C_5~+液体收率高,达95%以上,加氢精制尾油可为催化裂化装置提供优质的进料,且副产的石脑油馏分和柴油馏分性质较好,可以作为催化重整进料、汽油调和组分和清洁车用柴油调和组分。     

氮化物和稠环芳烃对页岩油催化裂化的阻滞作用

以页岩油（试样A）为原料,在常温、常压下,分别经盐酸溶液和盐酸-糠醛溶液萃取,可得试样B和试样C。于微反装置中,在反应温度为520℃,催化剂/原料油（质量比）为6,质量空速为12 h-1的条件下,对试样的催化裂化性能进行了评价。结果表明,与试样A相比,试样B和试样C的密度、残炭质量分数、相对分子质量和含氮质量分数均降低;试样B和试样C的碱性氮化物脱除率分别为81.1%,88.0%;与试样A相比,试样B的饱和分提高了16.61个百分点,胶质和沥青质下降了16.88个百分点;试样C的饱和分较试样B仅提高2.33个百分点,芳香分降低3.63个百分点。在相同的反应条件下,试样催化裂化性能优劣依下列顺序递减:试样C,试样B,试样A。     

抚顺页岩油碱性氮化物的梯度富集及谱学分析

以抚顺页岩柴油为原料,经N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂萃取精制,初步得到浓缩碱性氮化物的抽出油,再以抽出油为深度富集碱性氮化物的原料,采用柱色谱分离方法,从抽出油中分离得到了碱性氮化物,对分离得到的碱性氮化物进行FTIR和GC-MS分析。实验结果表明,抚顺页岩油柴油馏分中的碱性氮化物可通过DMF溶剂精制和柱色谱技术得到有效的分离和富集,碱性氮化物的含量(w)由抽出油的17.191%提浓到产物的72.630%,富集分离的产物中鉴定出了73种碱性氮化物,主要为喹啉类、吡啶类和苯胺类化合物,各占产物质量的39.229%,16.474%,11.856%。     

络合脱氮-加氢精制工艺生产清洁柴油的研究

采用络合脱氮剂对催化柴油进行脱氮处理,通过实验确定了该工艺的最佳脱氮工艺条件.工艺评价结果表明,在相同条件下,经该工艺生产的柴油与一般柴油相比,芳烃含量降低了9.8%,十六烷值提高了2.5个单位.因此采用该工艺,在先脱除氮化物的前提下,可进一步脱除硫化物和芳烃,提高十六烷值,完全达到了生产低硫、低芳烃清洁柴油的目的.     

柴油掺炼棉籽油加氢工艺研究

以国内柴油加氢装置加工的典型混合柴油(直馏柴油、催化柴油和焦化柴油的混合油)中掺入工业粗制棉籽油为原料,在反应压力为6.4 MPa、体积空速为1.0h-1、反应温度为350℃、氢油体积比为400∶1的条件下,于200 mL小型固定床加氢装置上进行柴油掺炼棉籽油加氢工艺研究,并以3号油为原料油分别考察了棉籽油掺入量、反应温度、反应压力对精制油性质的影响.结果表明:①随着棉籽油掺入量的增加,精制油的密度由0.831 3g/cm3降至0.827 1 g/cm3,十六烷值由46.6增至55.4,说明掺入适量棉籽油可生产满足国Ⅴ标准要求的车用柴油调合组分,精制油产品质量也得到较好改善.②反应温度由350℃降至345℃时,C17链烷烃的质量分数由8.75％降至6.62％;反应压力由6.4 MPa降至5.0 MPa时,C17链烷烃的质量分数由8.75％降至7.78％,说明提高反应温度和反应压力有利于棉籽油的脱羰基和脱氧反应进行.     

Products of oil shale refining for the manufacture of slushing materials

Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 11, pp. 15–17, November, 1989.