超临界二氧化碳中钯催化的有机化学反应

介绍了本研究小组近年来在超临界二氧化碳介质中钯催化有机化学反应的研究结果,主要反应类型包括钯催化的烯烃、炔烃和胺的羰基化反应,烯烃的氧化反应和炔烃的环三聚反应等.     

超临界CO2介质中反应气体参与的催化反应研究进展

在反应气体参与的催化反应中,超临界CO2作为溶剂的主要优势是消除气体的溶解性能差所带来的传质问题,同时提高实验室和化工生产中的安全系数。介绍了超临界CO2介质中气体参与的催化反应的特点以及在催化加氢、羰基化和催化氧化等反应中的研究进展,并对未来的发展提出展望。     

超临界二氧化碳化学反应研究进展

二氧化碳（CO₂）资源化技术是减少碳排放、实现碳中和的有效手段。如何将CO₂变废为宝,实现其高效利用是国内外研究者关注的热点。超临界CO₂作为常用的超临界流体之一,既可作为安全环保的反应介质,也可作为反应物参与化学反应合成产品,具有良好的应用前景。本文介绍了超临界CO₂的性质和特点,着重评述了近年来超临界CO₂作为反应物在加氢反应、Kolbe-Schmitt反应、碳酸化反应和作为反应介质在催化加氢反应、羰基化反应及酶催化反应方面的研究进展,提出了今后应开发更为高效的催化剂以进一步改善CO₂反应转化率和化学利用率等建议。     

超临界流体中化学反应的研究进展

介绍了超临界流体中化学反应的特点及基础理论研究，简要评述了超临界流体作为反应介质的酶催化反应、超临界水氧化反应、金属有机反应和超临界流体作为反应原料的超临界CO2、超临界CO加氢反应。     

超临界二氧化碳中的甲苯选择性氧化反应

考察了甲苯选择性氧化反应中反应物及产物在超临界二氧化碳中的溶解性质。结果表明,甲苯在超临界二氧化碳中的溶解度较大,在反应条件下能与二氧化碳形成均相;苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸在超临界二氧化碳中的溶解度随着物质极性的增强而降低。利用不同产物的溶解性差异,可实现超临界二氧化碳中甲苯的选择性氧化。同时考察了超临界二氧化碳中甲苯选择性氧化反应过程中,反应时间、反应压力、反应温度以及n(甲苯)/n(氧气)对反应选择性的影响。     

醛类在超临界二氧化碳中的部分氧化

据德国Karlsyuhe研究中心CPV技术化学研究院的研究人员称，己醛生成己酸的选择性氧化反应具有工业价值。该反应过程无需添加催化剂，尤其是对以二氧化碳为反应介质的工艺开发，进行了良好的验证试验。下面简要介绍从基础研究、相平衡和反应动力学的确定、直到工艺设计的开发过程。     

超临界二氧化碳化学

本文简要介绍了在超临界条件下，二氧化碳化学的新进展，开发研究动向及其发展趋势。     

超临界二氧化碳化学

本文简要介绍了在超临界条件下，二氧化碳化学的新进展，开发研究动向及其发展趋势。     

超临界化学反应技术及其应用

采用环境友好的溶剂在超临界状态下进行的化学反应，能加快化学反应速率，提高反应的产率和选择性，方便地实现反应分离过程的一体化。笔者就其在聚合反应、羰基化反应、长链烷烃脱氢、废水处理、聚合物解聚、酶催化等方面的应用作了简要的阐述。     

以超临界二氧化碳为反应介质进行高分子合成

1 前言 美国《化学与工程新闻》杂志1999年6月这一期上报道了杜邦公司兴建用超临界二氧化碳作反应介质合成Teflon的6000t装置的消息,读到这条消     

间三氟甲基硝基苯的超临界催化加氢

研究了用超临界二氧化碳作为反应介质来提高间三氟甲基硝基苯的加氢反应速度和选择性。实验考察了二氧化碳压力、加氢反应温度、氢气浓度、反应空速等因素对超临界加氢反应的影响。结果表明，在二氧化碳压力为9．5MPa,反应温度为45℃，氢气浓度为0．6molL^-1,反应空速为1．0min^-1的条件下，间三氟甲基硝基苯的转化率为99．5％，选择性为100％。同时，在45℃时超临界催化加氢反应速度是液相加氢时的29倍。     

超临界二氧化碳用表面活性剂的研究进展

综述了超临界二氧化碳用表面活性剂的结构特征及其研究现状,并按结构特征分类介绍了含有机氟、有机硅、聚醚等可溶于二氧化碳片断的表面活性剂及其与助表面活性剂组成的具有表面活性的体系,给出了典型表面活性剂在超临界二氧化碳中的应用实例。     

超临界CO2萃取回收SBA-15中的有机模板剂

在200 mL高压萃取釜内,对含夹带剂的超临界CO2萃取回收SBA-15中有机模板剂P123(EO20PO70EO20)的最佳工艺条件进行了研究,考察了夹带剂种类、萃取温度、萃取压力、夹带剂流量对回收率的影响,确定最佳萃取工艺条件为：甲醇作夹带剂,温度45℃,压力27 MPa,夹带剂流量4 mL/min,萃取时间1.5 h,在此条件下P123回收率可达73.7%. 对不同方法脱除P123后的SBA-15进行了表征,结果表明,含甲醇夹带剂的超临界CO2萃取法是一种高效环保的方法,且得到的SBA-15保留了很好的骨架有序性,不会造成骨架硅羟基脱除,克服了高温焙烧脱除模板剂造成的孔道收缩问题.     

法呢基丙酮的超临界催化加氢研究

以超临界二氧化碳为介质,3%Pd/C为加氢催化剂,在流动的固定床反应器中对法呢基丙酮进行催化加氢研究。当二氧化碳压力超过临界压力后,加氢转化率急剧上升,表明超临界条件对法呢基丙酮的催化加氢反应具有巨大的促进作用。在温度为42℃、二氧化碳压力为10.5MPa、空速为1.2m?min?1、氢气浓度为1.0mol?L?1的条件下,转化率可达到99.5%,选择性达到98.8%。与液相加氢反应比较,其加氢反应速度提高646倍。法呢基丙酮超临界加氢反应的较佳反应温度区间为35~50℃,在此温度下可以达到较佳的转化率。超临界加氢反应可以提高加氢速率与选择性,具有很大的优越性。     

超临界CO2中的高分子合成研究进展

介绍了超临界二氧化碳的特殊性质，综述了超临界二氧化碳为介质的高分子合成方面的应用进展情况．皿示出超临界二氧化碳是一种对环境无污染且价廉的绿色介质，具有广阔的应用前景。     

Hydrogenation of Nitrobenzene with Supported Transition Metal Catalysts in Supercritical Carbon Dioxide

Transition metal catalysts such as Pd, Pt, Ru, and Rh supported on carbon, silica and alumina have been examined for the hydrogenation of nitrobenzene (NB) in supercritical carbon dioxide (scCO₂) and in ethanol. The order of hydrogenation activity is Pt>Pd>Ru, Rh in scCO₂ and in ethanol. The effectiveness of the support is C>Al₂O₃, SiO₂ for either Pt or Pd in scCO₂. For all the catalysts, higher selectivity to aniline has been obtained in scCO₂ compared with ethanol. Hydrogenation of nitrobenzene catalyzed with Pd/C and Pt/C catalysts was successfully conducted in scCO₂ with a 100% yield to aniline at a lower reaction temperature of 35 °C. The product aniline (organic phase) can be easily separated from the side‐product water (aqueous phase), solvent (scCO₂), and catalyst (solid) by a simple phase separation process. The hydrogenation of NB is a structure‐sensitive reaction in ethanol as well as in scCO₂ except for a few Pt/C catalysts in which the degree of metal dispersion is small (<0.08).     

超临界二氧化碳染色过程

针对传统水染工艺不能从根本上解决印染行业水环境污染严重及资源消耗、浪费大的问题，介绍了一种全新的清洁生产技术——超临界CO2染色过程，重点分析了超临界流体和超临界CO2染色工艺的特点，阐述了分散染料在超临界CO2中的溶解和扩散特性以及纤维表面结构及其改性在染色过程中的作用，提出了超临界CO2染色技术研究的若干观点。     

超临界CO2为介质的含氟单体聚合研究进展

超临界二氧化碳是一种安全、清洁、价廉的聚合用介质,用于含氟聚合物生产,可以得到超纯产品,并降低生产过程环境污染.叙述了以超临界二氧化碳为介质的含氟单体均相和非均相聚合的方法及其研究进展.