重整催化剂再生系统脱氯技术改进

对重整装置催化剂再生碱洗系统脱氯效果差、设备腐蚀严重、烧焦气体水含量偏高导致注氯量增加的问题进行了分析,并采取措施实施了固态脱氯替代碱洗系统的流程优化和技术改造.针对再生烧焦气体高水、高二氧化碳的环境特点优选出了合适的脱氯剂.使用固态脱氯技术后,简化了流程,脱氯效率明显提高,避免了再生系统因设备腐蚀停工对重整反应系统的影响;碱洗系统停用后,减轻了烧焦气体中水含量高对干燥系统的影响,减少了烧焦过程中的氯流失,减缓了催化剂比表面积的下降,在延长了催化剂使用寿命的同时,降低了再生氧氯化过程的注氯量.     

连续重整催化剂再生系统问题分析及对策

催化剂再生系统的操作平稳，对于提高重整装置产品的液收率、辛烷值以及装置的经济效益影响很大。针对连续重整装置催化剂再生系统运行出现的问题：氮气污染、再生气碱洗、催化剂还原、再生注氯、再生器筛网堵塞、催化剂循环等等，逐个分析并提出解决方案。在优化催化剂再生气碱洗系统操作和再生器内筛网堵塞等方面进行分析并提出具体应对措施。     

IFP与UOP连续重整再生技术烧炭过程的分析和比较

对IFP和UOP连续重整技术的再生过程进行了分析和比较。IFP再生技术由于采用了加压干式冷循环再生 ,与UOP再生技术相比具有如下特点 :①再生气体入口温度较低 ,催化剂床层的平均温度和床层峰温较低 ,再生循环气体用量较少 ;②由于再生气体循环回路中设置了干燥系统 ,再生循环气体的水含量低 ,催化剂的比表面积损失小 ,从而延长了催化剂的使用寿命 ;③再生循环气体的氯含量低 ,且催化剂上的氯流失少 ,所需氯化剂用量少 ,设备材质要求低 ;④能耗较高 ,废碱液排放较多。综合上述因素来看 ,IFP再生技术稍优于UOP再生技术。     

大型连续重整装置腐蚀分析与对策

以某大型炼化企业3.8 Mt/a连续重整装置为探究案例,简述装置自投产以来在催化剂再生系统、脱戊烷塔回流系统、复合型空冷系统等部位出现的腐蚀情况并进行相关机理分析。腐蚀情况：催化剂再生系统腐蚀包括催化剂黑烧空气线氯化物应力开裂腐蚀、高温脱氯罐腐蚀、催化剂提升管线颗粒磨损腐蚀;脱戊烷塔回流系统腐蚀表现为过滤器金属丝网已腐蚀消失,金属骨架腐蚀1/4,叶轮腐蚀严重等;复合型空冷系统腐蚀包括预冷翅片和蒸发管束腐蚀。通过对各设备腐蚀情况分析,提出加强原料组分监控、提高工艺防腐、管道材质升级等应对措施,有效降低了设备管道全周期腐蚀速率,保证连续重整装置的长周期平稳运行。     

连续重整高碳催化剂对再生系统开工的影响

介绍了在采用法国IFP工艺技术的连续重整装置催化剂再生系统内,采取“高温、高氧、低循环速率”催化剂“黑烧”等措施,解决检修后开工过程中再生系统内部分高碳含量催化剂所带来的问题,如再生器床层超温等,使催化剂再生实现“黑烧”转“白烧”,再生系统操作恢复正常。建议今后在装置内增加高碳催化剂分离设施,以减轻检修开工后其对再生系统的冲击。     

国产连续重整成套技术在装置改造中的应用

介绍了中国石化洛阳分公司700kt/a重整装置使用国产连续重整成套技术进行改造的情况。对装置的开工过程及标定结果进行了叙述和说明,对装置运行过程中出现的压缩机喘振、催化剂循环提升不畅、催化剂再生设备腐蚀、反应加热炉热负荷不足等问题进行了分析,采取相应的措施进行了整改优化,使装置生产达到了满负荷稳定运行状态。结果表明,洛阳石化重整装置采用国产技术进行改造取得了成功,重整生成油的质量和处理量有了明显的提高,为国内其它同类装置进行扩能改造提供了经验。     

重整富氢气脱氯脱硫过程的研究与应用

针对重整富脱除氯和硫所采用碱洗法存在的缺点,开发了干法常温脱氯、脱硫过程,该法工艺简单、操作灵活方便,减少了设备腐蚀。该工艺在工业应用及推广应用中均取得成功,为同类装置改造提供了理论和实践基础。     

连续重整催化剂再生过程氯吸附Chlorsorb工艺应用

介绍了UOP重整催化剂再生技术中氯吸附系统及其原理,与碱洗放空气再生技术进行注氯量的对比,对再生烧焦放空气检测氯化氢,满足排放要求,根据再生前后催化剂的理化性质,对氯吸附系统进行性能评价,完全达到UOP的性能保证。就氯吸附系统的伴热及控制温度,比较了吸氯效果,并对吸氯系统的腐蚀问题进行针对性的防护。     

频繁碱洗对不锈钢及钛材设备的影响

Pd/C催化剂对PTA生产中加氢精制起了至关重要的作用。介绍了加氢反应器选材、催化剂失活及其再生碱洗的生产情况。并分析了高温碱洗对加氢反应器碱脆与后续不锈钢设备氯脆的影响。提出了防止应力腐蚀破裂的措施,包括提高催化剂质量、减少碱洗频次、改进碱洗工艺、同时优化加氢工艺、控制进料浆料质量分数,以提高催化剂使用寿命。采用优等品NaOH,消除设备残余应力,加强设备定期检测等也是有效的。对钛设备高温碱洗会发生氢脆也作了分析。     

国产连续重整成套技术在装置扩能改造中的应用

 介绍了洛阳石化700kt/a重整装置使用国产连续重整成套技术进行改造的情况,对装置的开工过程及标定结果进行了叙述和说明,对装置运行过程中出现的压缩机喘振、催化剂循环提升不畅、催化剂再生设备腐蚀等问题进行了分析,采取相应的措施进行了整改优化,对工艺流程进行了改进,使装置生产达到了满负荷稳定运行状态。结果表明,洛阳石化重整采用国产技术进行改造取得了成功,重整生成油的质量和处理量有了明显的提高;同时,该技术填补了国产连续重整工艺的空白,为国内其它同类装置进行扩能改造提供了经验,为国产"超低压连续重整成套技术"实现工业化应用奠定了基础。     

IFP连续重整新一代催化剂再生技术的改进

介绍了我国引进的采用法国石油研究院 (IFP)三代催化剂连续再生技术的重整装置 ,分析了第二、第三代技术在原有基础上的改进 ,从再生气循环回路、再生操作参数和再生器内部结构三个方面重点介绍了第三代催化剂连续再生技术的特点和优势 :使催化剂的烧焦气循环回路与氧氯化用气、焙烧气循环回路彼此分开 ,烧焦、氧氯化、焙烧的操作参数可分别得到优化 ,使氧氯化及焙烧在高氧条件下进行 ,有利于催化剂金属的再分散 ,保持催化剂的活性。     

催化重整装置再生碱洗单元堵塞原因分析及对策

介绍了中国石油庆阳石化分公司60万t/a催化重整装置再生碱液单元的运行情况,分析了该单元易发生堵塞的原因,并考察了在不停工情况下烟气反吹、蒸汽吹扫、水洗等方法对堵塞的处理效果.结果表明,再生烟气中的HCl,CO2等酸性气与碱反应生成NaCl,Na2CO3等可溶性盐,易造成冷却器、混合器等设备发生堵塞现象,致使碱液循环量、碱洗罐压力、再生烟气循环量等3个关键工艺参数持续下降；选取水洗法进行处理,即控制碱洗罐的碱液液位从正常工况的45％降低为10％,然后补充大量脱盐水,将碱液液位补充至45％,对碱液混合器及冷却器进行冲洗,可使工艺参数在1.5h后恢复正常.     

催化重整过程中的脱氯工艺技术

固体脱氯剂及其脱氯工艺具有流程简单、操作方便、检测准确等特点,是催化重整过程中脱除重整原料油和循环氢中氯化氢经济而简易的方法,同时也是取代碱洗脱氯工艺脱除连续重整再生烟气中氯化氢的经济有效的方法。作为消除氯化氢及相关工艺的清洁技术,脱氯剂及脱氯技术的应用不能对催化重整及催化剂性能造成影响是脱氯剂应用的基本要求。介绍了石油化工科学研究院针对催化重整过程开发的WGL-A重整预加氢高温脱氯剂、WDL系列重整氢低温脱氯剂以及GL-1连续重整再生烟气脱氯剂的性能及工业应用情况,提出了催化重整过程中不同的脱氯工艺的优化解决方案,提高了脱氯剂的脱氯效率。工业试验表明:针对催化重整过程的脱氯技术在保证重整装置及催化剂正常运转的前提下,较好的消除了氯化氢对装置及相关设备的腐蚀隐患。     

氯吸附技术在1.0Mt/a连续重整装置上的应用及其改造

中国石化天津分公司新建1.0Mt/a连续重整装置采用国外第三代超低压连续重整工艺成套专利技术,配置了ChlorsorbTM氯吸附系统,催化剂采用中国石化石油化工科学研究院(石科院)开发的PS-Ⅵ,PS-Ⅵ催化剂具有良好的氯吸附能力,可以使再生放空尾气脱氯率大于98%,满足氯吸附技术的要求。然而由于氯吸附技术使再生循环气中水含量大幅度增加,加快了催化剂比表面积的下降速率,使催化剂寿命缩短,设备腐蚀严重。采用石科院开发的固体脱氯技术和GL-1再生烟气脱氯剂进行技术改造后,再生放空尾气中氯质量分数降低到2μg/g以下,PS-Ⅵ催化剂的比表面积下降趋势明显减缓,大大延长了PS-Ⅵ催化剂的使用寿命。     

PS-Ⅵ重整催化剂现场应用分析

在分析历年现场操作数据的基础上,总结PS-Ⅵ重整催化剂的各项性能。结果表明:PS-Ⅵ重整催化剂具有良好的耐磨性能、水热稳定性和持氯性能;催化剂初期活性高,稳定期运行寿命长,整个运行周期内,催化剂强度能够保持良好水平;适当控制PS-Ⅵ催化剂较高的总氯含量,有利于得到更好的产品分布;重整进料中硫、氮和金属等杂质会影响催化剂性能,硫含量高时对催化剂积炭会产生较大影响,此时要考虑再生系统的烧焦能力;重整进料中的氮在反应系统中与氯发生反应生成铵盐,会对重整装置产物后分离设备和管道造成堵塞和腐蚀。     

液化气无苛性碱精制脱硫工艺的开发及工业应用

针对目前炼油厂普遍采用的液化气碱洗法精制工艺存在碱液更换频繁、排废碱渣量大、精制后液化气总硫含量超标等问题,中国石油大学（北京）开发了一套采用新型羰基硫水解催化剂和脱硫醇溶剂的液化气无苛性碱精制脱硫新工艺,并联合山东三维石化工程股份有限公司成功将该工艺工业化应用于中国石油哈尔滨石化分公司液化气精制装置。应用结果表明,该工艺脱硫效果好,精制液化气产品的硫质量分数低于10 μg/g。与传统的碱洗法液化气精制相比较,该工艺无废碱渣排放、水洗水可以直接达标排放。该工艺流程简单,操作条件缓和,羰基硫水解催化剂活性高、寿命长;脱硫醇溶剂可循环再生使用、损耗低。     

部分失活Pt-Sn重整催化剂的再生

对部分失活的重整催化剂的再生进行了研究，考察了温度、时间及空速对烧炭的影响，并利用氯化更新技术调整了催化剂的氯含量，同时使铂晶粒重新分散。结果表明，当温度为４００～５１０℃时，气体空速在１００～１０００ｈ－１之间，烧炭后催化剂的炭含量可降至０．２％以下；在５１５℃，ｍ（Ｈ２Ｏ）／ｍ（Ｃｌ）比（ｍｏｌ比）为５～２０的条件下，铂分散度可从０．４提高到０．８５以上。最后通过研究再生过程中铂氧化态的变化，对铂晶粒的重新分散机理进行了初步探讨。