过氧化氢氧化合成丙酮酸乙酯

本文从乳酸乙酯出发 ,通过过氧化氢氧化来制备丙酮酸乙酯[1] ,研究了溶剂三氯甲烷用量、乳酸乙酯与氧化剂比例以及反应时间对反应结果的影响。选择了最佳条件 ,得率可达 76 %以上。     

丙酮酸乙酯的合成

研究了乳酸乙酯经双氧水氧化合成丙酮酸乙酯的工艺,并对其后处理采用了Ｎａ２ＣＯ３进行中和并去除催化剂溴的新工艺。结果表明,当ｍＬ：ｎＨ２ｏ２：ｍＢｒ＝１：１．２：０．１温度２５℃,反应时间３小时的条件下,产品产率可达８９．２７％,原料转化率为１００％。     

间接电解氧化法合成丙酮酸乙酯

电解酸性MnSO4 电解液制成的Mn(Ⅲ )氧化媒质在合适的反应条件下氧化乳酸乙酯 ,合成丙酮酸乙酯 ,产率达 78%。合成产物以质谱、核磁共振和红外光谱予以表征。     

丙酮酸酯的合成

以溴为催化剂，在双氧水中将乳酸酯化成丙酮酸酯，与传统方法比较具有操作简便，分离容易等优点。     

载体对负载型银催化剂催化乳酸乙酯氧化制丙酮酸乙酯的影响

为了提高电解银催化剂催化乳酸乙酯选择性氧化制丙酮酸乙酯的性能,选用SiO₂,α-Al₂O₃和γ-Al₂O₃为载体,制备了负载型银基催化剂。系统地考察了催化剂的载体类型、负载量和焙烧温度对反应的影响,并通过X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射(UV-vis DRS)和H₂程序升温还原(H₂-TPR)等手段对负载型银基催化剂进行了表征。证明了游离的Ag⁺离子和带正电荷的银团簇Ag_n^δ+是该反应的活性物种,当载体类型为α-Al₂O₃,银负载量为7.8%,焙烧温度为600℃时得到性能较佳的催化剂。在反应温度为340℃、氧和乳酸乙酯物质的量比为1.4、液时空速(LHSV)为0.6 h^-1的条件下,乳酸乙酯的转化率为96.8%,丙酮酸乙酯的选择性达90.7%。经过100 h反应后的催化剂仍具有较高活性,通过原位烧炭可...     

VPO/TiO2催化乳酸乙酯绿色合成丙酮酸乙酯

以V_2O_5和磷酸为原料,采用有机相法制备负载型钒磷氧(VPO)催化剂,并考察了其在乳酸乙酯氧化合成丙酮酸乙酯反应中的催化性能。结果表明,n(P)∶n(V)=1.4∶1.0,TiO_2为载体制备的VPO/TiO_2最好;合成丙酮酸乙酯的最适宜条件为:n(乙腈)∶n(H_2O_2)∶n(乳酸乙酯)=12∶2∶1,催化剂添加量为10%(以乳酸乙酯质量计),反应温度65℃,反应时间5 h;在该条件下,乳酸乙酯的转化率为85.24%,丙酮酸乙酯的收率可达80.96%。催化剂重复利用5次,丙酮酸乙酯收率仍稳定在70%以上。通过对催化剂进行XRD、FTIR、XPS和钒价态分析,提出了反应机理可能涉及以V4+和V5+动态变化为活性中心的氧化还原循环。     

双氧水催化氧化乳酸合成丙酮酸

本文研究了以乳酸为原料，用双氧水催化氧化合成丙酮酸，并探讨了催化剂，温度，原料配比，反应时间等因素对合成反应的影响，确定了最佳合成条件。     

一种高效无污染合成丙酮酸乙酯的新方法

研究了由次氯酸钠和溴化钠催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯新工艺，并通过正交试验设计方法。得出最佳实验操作条件；温度为30℃以下，反应时间为8h，溴化钠与乳酸乙酯的摩尔比为1：2，盐酸与溴化钠的摩尔比为1：1.4，不采用光照，并由此得到丙酮酸乙酯最好收率为82.86%（文献值为80.2%)。乳酸乙酯的转化率为100%。     

溴代丙酮酸乙酯合成方法的改进

溴代丙酮酸乙酯是一种重要的化学试剂及中间体。用途较为广泛,可用于染料、杀菌防腐剂等的合成。溴代丙酮酸乙酯的合成方法有3种:1)三步法:以酒石酸为原料,总收率为55%;2)两步法,以乳酸乙酯为原料,总收率为51%;3)一步法,使乳酸乙酯直接与溴化剂溴代丁二酰亚胺反应制取,收率达63.5%。     

一种高效无污染合成丙酮酸乙酯的新方法

研究了由次氯酸钠和溴化钠催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯新工艺。并通过正交试验设计方法 ,得出最佳实验操作条件 :温度为 30℃以下 ,反应时间为 8h ,溴化钠与乳酸乙酯的摩尔比为 1∶2 ,盐酸与溴化钠的摩尔比为1∶1. 4,不采用光照 ,并由此得到丙酮酸乙酯最好收率为 82 . 86 %(文献值为 80 . 2 %) ,乳酸乙酯的转化率为10 0 %。     

离子液体催化合成食用香料乳酸乙酯的研究

以离子液体[HSO3-pmim]HSO4为催化剂,乳酸和乙醇为原料合成乳酸乙酯。通过正交实验考察了影响酯化反应的主要因素,确定最佳合成条件为:[HSO3-pmim]HSO4用量10mL,酸醇摩尔比1.0∶1.5,反应温度110℃,反应时间2.0h,酯化率达96.7%。离子液体易分离回收,可重复使用。     

Mo/P-SiO_2催化合成丙酮酸乙酯的研究

用浸渍法制备Mo/P-Si O2固体酸催化剂,用X射线衍射、红外光谱、NH3程序升温脱附等方法对催化剂进行表征。结果表明,催化剂具有较好的稳定性和酸性,活性组分能较好的分布于载体Si O2上。在催化合成丙酮酸乙酯的反应中具有较高的活性。当n(Mo)∶n(P)=2∶1,焙烧温度为450℃时,催化剂活性较好。当反应温度为25℃,反应时间为4 h,催化剂的质量分数为3.6%时,丙酮酸乙酯收率达72%。     

2-氯乙基乙基醚的无溶剂合成

对2-氯乙基乙基醚的合成工艺进行了无溶剂合成改进。以三乙胺为催化剂，乙二醇单乙醚与二氯亚砜反应，产物经饱和碳酸钠溶液碱洗、饱和氯化钠溶液水洗、无水硫酸钠干燥，得2-氯乙基乙基醚，并采用1H-NMR和GC-MS对产物结构进行了表征。采用单因素实验研究了投料摩尔比例、反应温度和反应时间对产物色谱纯度和收率的影响。优化后，投料摩尔比例为n(乙二醇单乙醚):n(二氯亚砜):n(三乙胺)=1.0:1.3:0.3、反应温度为70 ℃、反应时间为4 h。在此工艺下经公斤级中试放大，产品的收率可达90.2%以上、色谱纯度达到99.4%以上、含量达到99.2%以上。     

硫酸氢钠催化合成乳酸乙酯的研究

采用硫酸氢钠为催化剂合成乳酸乙酯。研究表明该催化剂具备价廉易得，催化活性高，能有效提高原料利用率，流程简单，操作方便，减少废液排放等优势。产品总收率达88．3％。     

乳酸乙酯合成研究现状与发展趋势

乳酸乙酯具有无毒、可生物降解、溶解性好等特点,在工业上可以作为 “绿色溶剂”取代目前使用的有毒有害的有机溶剂。结合作者课题组近年的研究工作,对以乳酸和乳酸铵两种物质为原料,通过化学法和生物法合成乳酸乙酯的国内外发展情况和最新研究成果进行了综述与分析。总结了以不同原料和不同方法合成乳酸乙酯的优点和不足,对乳酸乙酯合成的发展趋势进行了展望。     

超强酸NiO－TiO_2－SO_4~（2－）催化合成氯乙酸乙酯

研究了超强酸ＮｉＯ－ＴｉＯ＿２－ＳＯ在氯乙酸和乙醇酯化反应中的作用，讨论了其催化合成的条件。     

Unexpected inversion of enantioselectivity during the hydrogenation of ethyl pyruvate using hydroquinine and hydroquinidine modified Pt/Al2O3

In the enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate using hydroquinidine 4-chlorobenzoate modified Pt/γ-Al₂O₃ catalyst, the sense of the enantioselectivity is a function of the modifier concentration. At low concentration (S)-ethyl lactate is preferred and at higher concentration (R)-ethyl lactate is formed; the opposite trend is observed with hydroquinine 4-chlorobenzoate. This is the first example where enantio-inversion is induced solely as a function of the chiral modifier concentration.     

Enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate in supercritical fluids

The enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate to (R)-ethyl lactate has been studied using gases under supercritical conditions as solvents. The catalyst was a 5 wt% Pt/alumina modified with cinchonidine. In supercritical ethane the reaction time could be reduced by a factor of 3.5 compared to toluene under similar conditions, without any loss in enantioselectivity. A further advantage of ethane is that the enantioselectivity remains high even at high catalyst/reactant ratio, which is interesting in view of a possible application of a continuous fixed-bed reactor for this reaction. A strong catalyst deactivation was observed in supercritical CO₂, which is due to the reduction of CO₂ on Pt as indicated by FTIR.     

Adsorption mode of ethyl pyruvate on platinum: an in situ XANES study

The adsorption of ethyl pyruvate on Pt(111) has been studied by in situ XANES measurements in the presence and absence of hydrogen. Depending on the hydrogen and ethyl pyruvate pressure, the C and O K‐edge spectra exhibit distinctly different angular dependence. Without hydrogen ethyl pyruvate is oriented preferentially perpendicular to the surface, indicating bonding via the O lone pairs. In the presence of hydrogen the mean orientation is more tilted towards the surface. Likely, ethyl pyruvate also interacts with Pt via its π system under these conditions. The observed angle‐dependent shift of the energy of the π* and σ* resonances indicates the coexistence of differently adsorbed ethyl pyruvate species. The experimental findings demonstrate the importance of the in situ approach for unraveling the adsorption mode of ethyl pyruvate in the enantioselective hydrogenation over cinchona‐alkaloid‐modified Pt. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.