自由基-阳离子混杂光固化体系研究概况

混杂光固化是指在同一体系中采用2种或2种以上不同类型的聚合反应使体系固化的方法。混杂光固化体系中比较重要的是自由基-阳离子混杂光固化体系。本文介绍了自由基-阳离子混杂光固化体系的原理及发展概况。     

混杂光固化体系的原理及应用

混杂光固化或双重固化是指在同一体系中采用两种或两种以上不同类型的聚合反应来使体系固化的方法,它是原位改性高分子的一种新方法,混杂光固化体系包括自由基－阳离子混杂光固化体系,自由基－缩聚混杂体系和自由基－自由基混杂体系等,本文综述了混杂光固化体系的原理及其应用。     

混杂紫外光固化研究进展

综述了近年国内外混杂紫外光固化研究的进展和应用情况。其中包括丙烯酸酯-环氧树脂体系、丙烯酸酯-乙烯基醚体系的自由基-阳离子混杂光固化,自由基-自由基体系混杂固化,光-热、光-空气及光-潮气混杂固化等。这些混杂固化方式使固化产物的综合性能更为优异。     

二苯甲酮LED光引发剂的合成及性能研究

为了延长二苯甲酮光引发剂的吸收波长,使其与LED光源更好的匹配,本研究将苄氨基基团引入二苯甲酮结构,合成了3种4-双苄胺基二苯甲酮衍生物,其吸收波长延长至400 nm,与不同波长（365～405 nm）的LED光源能较好的匹配。利用实时红外对其光聚合动力学进行测试,通过电化学测试以及光降解测试等对其作用机理进行研究。结果表明：双苄胺基二苯甲酮衍生物是一类高效的LED光引发剂,其可作为单组分光引发剂引发1,6-己二醇二丙烯酸酯发生自由基聚合,双键转化率可达80%～83%。与碘鎓盐复配,引发阳离子聚合时环氧单体转化率可达45%,引发自由基-阳离子混杂光固化时双键转化率为69%～71%,环氧单体转化率为58%～61%,在自由基聚合及互穿网络聚合物结构光固化材料制备方面存在潜在应用价值。     

环氧–丙烯酸酯混杂体系光聚合动力学及其力学性能的研究

研究了阳离子和自由基引发剂对混杂体系动力学以及丙烯酸酯种类和含量对混杂体系光固化膜力学性能的影响.结果表明,在阳离子聚合体系中,引发剂6976具有较高的引发活性,双键的转化率随其质量分数的增加而提高,而环氧转化率在其质量分数为3%时存在一个最优值;混杂体系自由基引发剂以651的增感作用最为明显,随着651质量分数的增加,环氧的转化平衡时间减少,当其质量分数为0.5%时,环氧转化平衡时间为8 min,双键转化率达到100%,双键的最大转化速率达到11.5 min-1.动态力学热分析和静态力学性能测试表明,改变丙烯酸酯单体的含量和官能度,可有效改善固化膜的力学性能,当,m(CER-170):m(TPGDA)为2:1～1:4时,混杂体系玻璃化温度为34～44℃,固化膜拉伸模量为25～90 MPa,柔韧性为7,硬度为3H～6H.     

紫外光固化涂料的进展

综述了紫外光固化涂料在我国的发展历程,并从以下几个方面介绍紫外光固化技术的一些新进展：阳离子光固化体系、自由基-阳离子混杂光固化体系、星型超分枝化合物及其在光固化体系中的应用、光引发剂的高分子化、含颜料的光固化涂料的配制、水性光固化涂料、光固化粉末涂料、紫外光源的选择。     

辐照固化涂料进展（Ⅱ）

3 阳离子光固化体系 阳离子光固化体系的发展较自由基光固化体系为晚,因为阳离子的光固化反应是以阳离子聚合为基础的,而阳离子聚合通常要求在低温无水条件下进行,条件比自由基聚合苛刻。这种观念妨碍了阳离子光固化体系的发展。实际上光固化反应与聚合反应有很大不同,光固化反应不要求得到长链聚合物,尽管阳离子聚合在有水和高温下易于发生链终止,但链终止时仍可产生新的活性中心（质子或其它阳离子）,它们仍可和双键发生加成,引发新的反应,其链终止相当于链转移,并不影响多官能基单体、齐聚物间的交联反应,最终得到固化材料。阳离子固化体系有明显的优点如不怕氧气,固化时体积收缩问题可以得到控制。阳离子光固化体系和自由基光固化体系一样,分引发体系与树脂两部分。3.1 阳离子光引发体系     

紫外光固化体系的研究进展

综述了紫外光固化体系,包括自由基紫外光固化体系、阳离子紫外光固化体系、自由基-阳离子混杂光固化体系和双重固化体系的研究进展。     

含氧杂环丁烷官能团的混杂光固化单体的合成与性能研究

为了结合自由基与阳离子两种光固化体系的优点,以解决光固化体系自由基氧气阻聚、阳离子湿气阻聚的问题。本研究将3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(TMPO)与4-甲基-1,2-环己二羧酸酐(MHHPA)进行醇解反应,得到含有甲基丙烯酸酯双键及羧基的中间体,再用中间体上的羧基通过羧基开环氧与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应,合成了一种同时含有甲基丙烯酸酯双键和氧杂环丁烷基团的自由基-阳离子混杂光固化单体,并通过实时红外光谱(RT-IR)、热重分析(TGA)等手段对其进行了固化性能、热性能、机械性能的研究,并将其与混合光固化体系进行了性能比较。研究结果表明:合成的自由基-阳离子混杂光固化单体拥有优良的固化性能、机械性能与热性能,且各方面性能均优于混合光固化体系。     

新型杂化光聚合体系

光固化方式的复合化是对光固化体系进行改性的重要方法。通过将自由基和阳离子以及阳离子和阳离子配合组成新的光固化体系,可以得到优良的固化体系。本论文以多种丙烯酸酯,乙烯基醚,环氧树脂,以及实验室合成的杂化单体等做为基础材料进行混合杂化光聚合体系,杂化单体光聚合体系的光固化动力学比较,并对羟基化合物对各体系的影响进行分析。实验结果表明,杂化单体在转化率,转化速度,对羟基化合物不敏感性等多方面都比混合杂化体系有明显优势。