2,6-二氟苯甲醛的合成

2,6-氟代苯甲醛是一种重要的农药、医药原料及中间体,其合成方法主要有电化学法和化学法,氟化法是其化学合成法的主要方法.本文结合试验对氟化合成法的反应条件、收率及反应时间进行了比较和探讨.     

2,6-二氟苯甲酸的合成研究

2，6—二氟苯腈在酸或碱的作用下转化为2，6—二氟苯甲酰胺，再进一步水解可以转化为2，6—二氟苯甲酸，但酸作用下的水解速率较低，在碱的作用下反应9小时，2，6—二氟苯甲酸的收率在92％以上。     

除草剂2,6-二氟苯胺的合成

以 2 ,6 -二氟苯酰胺、氯气和氢氧化钠为原料 ,采用苯甲醇为反应介质 ,经Hofmann酰胺降级反应 ,制得 2 ,6 -二氟苯胺。其最佳工艺条件为 :n(酰胺 )∶n(氢氧化钠 )∶n(氯气 )∶n(苯甲醇 ) =1∶8 5 6∶1 2 3∶2 19,产品收率可达 92 % ,纯度可达 90 %     

2,6—二氟苯胺的合成

简单介绍了2,6-二氟苯胺的物化性质,并在实验室里采用霍夫曼降解反应由2,6-二氟苯甲酰胺合成2,6-二氟苯胺,产品含量达98%,收率达90.5%,并对试验过程中产生异常现象的原因进行分析,提出了处理措施。     

2-二氟甲基-5-氟苯硼酸的合成

以2-溴-4-氟苯甲醛为起始原料,经过二氟甲基化、硼酸基团取代溴两步反应制备重要有机中间体即标题化合物。目前此化合物的合成方法未见国内外文献报道,且该合成方法原料易得、成本低廉,反应总收率接近80%。     

2-氟-5-甲氧基苯甲醛的合成

以4-氟-3-甲基苯胺为原料,经重氮化、甲基化和溴化、水解等四步反应合成2-氟-5-甲氧基苯甲醛,产物的含量为99.176%(HPLC),总摩尔产率约37%,产物结构通过了1 H NMR和MS的验证。其中,重氮化酸性水解反应的最佳条件为n(4-氟-3-甲基苯胺)∶n(水)∶n(磷酸)∶n(五水硫酸铜)=1∶30∶4.0∶1.1,甲基化反应的最佳反应条件为n(4-氟-3-甲基苯酚)∶n(硫酸二甲酯)=1∶1.3,NaOH水溶液的质量浓度为20%,反应时间约为10h。该法具有生产成本低、反应条件温和、易于工业化生产等优点。     

2，4—二氟苯甲醛的合成

以2，4—二硝基甲苯为原料，通过还原、改进的西曼反应氟化、侧链氯化、水解制得2，4—二氟苯甲醛，考察了每步反应条件对合成的影响，总收率达到了23．5％，产品纯度大于99％。     

2,6-二氟苯甲酰基硫脲化合物的合成与除草活性研究

2,6-二氟苯甲酸经氯化、酰化生成2,6-二氟苯甲酰基异硫氰酸酯后,与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶进行加成反应得到了标题化合物,探讨了影响反应的主要因素,用元素分析、红外光谱、核磁共振谱对其结构进行了表征,经初步生物活性测试表明化合物具有一定的除草活性。     

2,6-二氟苯甲酰胺的合成研究

以2,6-二氯苯腈为原料,经氟化钾进行氟代合成2,6-二氟苯腈,再用双氧水进行水解反应,得到标题化合物,总收率80.5%,m.p.145.4～145.6 ℃,产物结构经IR和 1HNMR 表征.该工艺具有原料易得、质量好、收率高、对环境污染小等特点.     

氟螨嗪的合成研究

以2,6-二氟苯甲醛和2-氯苯甲醛为起始原料,经过缩合、氯化、环合和脱氢四步反应得到产物氟螨嗪,总收率大于74%,纯度大于95%。     

2.6-二氟苯胺的合成

以2．6-二氯苯甲腈为原料经氟代、水解及Hofmann反应合成2．6-二氟苯胺。收率达73．4％。     

2．6—二氟苯胺的合成

介绍了2,6-二氟苯胺的合成方法。以2,6-二氯苯腈为起始原料,经过氟化、水解反应生成2,6-二氟苯甲酰胺,再由霍夫曼重排而得到2,6-二氟苯胺。收率约为55郾5%。     

2,6-二甲基萘的合成

本文对以萘、甲基萘、甲苯及二甲苯为原料 ,通过烷基化、侧链烷基化、酰基化、加氢、脱水、脱氢环化、异构化及分离等过程 ,合成 2 ,6 -二甲基萘 (2 ,6 -DMN)的工艺进行了全面的介绍     

2,6-二甲氧基萘的合成研究

以2，6-二羟基萘为原料，硫酸二甲酯为甲基化剂，在氢氧化钠水溶液中，制备2，6-二甲氧基萘，产品经提纯后为白色结晶，熔点为155～156℃，纯度大于99％，总收率大于85％。     

2,6-二氨基-3-硝基甲苯的合成

以2,6-二氨基甲苯为原料,酰化反应得到2,6-二乙酰氨基甲苯,混酸硝化,水解得到2,6-二氨基-3-硝基甲苯（DANT）目标产品。纯度97.6%、总收率达62%以上。考察了溶剂用量、反应时间,反应温度等因素的影响,优化选择了各反应的较佳工艺参数。酰化反应中,乙酸酐与乙酸的体积比为 1∶2,温度80℃,反应时间2h;硝化反应中,浓硝酸与2,6-二乙酰氨基甲苯的摩尔比1.38∶1,温度为10℃。105℃回流,酸性水解,得产品。产品经13C-NMR、MS 进行了结构表征。     

溶剂法合成2,6-二羟基苯甲酸

本文重点描述分析、比较了水相法、溶剂法合成2,6-二羟基苯甲酸的反应机理、反应条件及后处理方法,并由此得出结论:在溶剂中溶剂法合成2,6-二羟基苯甲酸从各个方面优于以水做溶剂合成水相法。而且在生产上切实可行,产品纯度可达99%以上。     

2,6-二氟苯甲酸合成工艺研究

为优化2,6-二氟苯甲酸(DFBA)的合成工艺,以2,6-二氯苯腈(DCBN)和氟化钾为原料,N,N-二甲基酰胺(DMF)为溶剂,在聚醚类催化剂A的催化下氟代合成中间体2,6-二氟苯腈,然后中间体在碱性条件下水解制得(DFBA).试验结果表明,合成DFBN的最佳条件为:DCBN在DMF中的质量浓度为0.38g/mL,KF的量为DCBN的量的2.3～2.4倍,反应时间10 h,最高收率93.5%;合成DFBA时,以质量分数为20%的NaOH为介质,反应时间9 h,收率≥92%.收率93.5%,纯度99.7%.该工艺收率高、三废排放少,可节省成本,有望工业推广.     

2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶合成工艺的研究

以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化得到吡啶-2,6-二甲酸二乙酯,然后经过Claisen缩合反应得到了2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶。采用元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱和质谱对2,6-二苯甲酰乙酰吡啶产物进行了证实,并研究了工艺条件。实验结果表明,在以苯为溶剂,吡啶-2,6-二甲酸二乙酯、苯乙酮与金属钠的摩尔比为1∶4∶4的条件下,把溶解于苯中的苯乙酮滴加到吡啶-2,6-二甲酸二乙酯的苯溶液中进行反应,控制前期反应温度20~25℃,后期反应温度45℃,产物2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶的收率可达72.4%。     

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成

介绍了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的化学合成方法,并对这些方法进行了评价,给出了主要合成路线的具体实例。