Ni(2,2′-bipy)(H_2O)V_2O_6的合成及其结构表征

以硝酸镍、2,2-联毗啶及NAY03用水热方法在220℃合成出一种钒酸镍新化合物Ni（2,2’-bipy）（H2O）V2O6（1）．化合物1的结构为一种二维的层状结构．该层状结构是由[VO4]四面体通过共顶点构成的一维钒氧链,链与链之间是以[Ni（2,2’-bipy）（H2P）]^2＋基团连接而成。     

Zn(2,2-bipy)(H_2O)V_2O_6的合成及结构

以硝酸锌、2,2-联吡啶及Na3VO4用水热法在170℃合成出一种钒酸锌新化合物Zn(2,2′-bipy)(H2O)V2O6(1).化合物1的结构为一种一维链状化合物,其链状结构是以[Zn(2,2′-bipy)(H2O)]2 基团将[V4O12]4—环状的结构连接而成.     

Cu(2,2‘-bipy)(H2O)V2O6的合成及结构

以硝酸铜、2,2-联吡啶及Na3VO4用水热法在170℃合成出一种钒酸铜新化合物Cu(2,2'-bipy)(H2O)V2O6(1).化合物1的结构为一种一维链状化合物,其链状结构是以[Cu(2,2'-bipy)(H2O)]2 基团将[V4O12]4-环状的结构连接而成.     

Ni(2,2'-bipy)(SeO_4)(H_2O)_2新型化合物的合成与表征

在异丙醇溶剂下,NiCl_2·2H_2O、SeO_2、2,2'-联吡啶、咪唑以溶剂热方法来反应,生成了化合物Ni(2,2'-bipy)(SeO_4)(H_2O)_2(1)。在化合物1中,镍具有[NiO_4N_2]八面体配位构型,两个氮来自2,2'-联吡啶,而四个氧原子有两个是来自两个硒酸根,还有两个氧原子则是来自两个配位水。化合物1是一种一维链结构,链内结构是以[NiO_4N_2]八面体与SeO_4交替形成。一维链的一侧存在氢键作用从而形成双链,而另一侧交叉排列的2,2'-联吡啶之间则存在π-π作用形成层,层与层之间存在范德华力的相互作用。     

配合物[Ni（C6H4O2N）2（H2O）2]的合成及晶体结构

采用溶剂热法,用4-羧基吡啶和醋酸镍,合成了一个新的化合物[Ni(C6H4O2N)2(H2O)2],配合物中HC6H4O2N为4-羧基吡啶,并通过单晶体衍射测定了其结构.结构测定表明,该标题配合物属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数为a=6.3070(10)A.,b=6.9310(11)A.,c=9.2770(14)A.;α=96.313(2)°,β=105.189(2)°,γ=113.359(3)°,V=348.67(9)A.3,Z=1,Dc=1.786 g·cm-3,F(000)=194,μ=1.439 mm-1,λ(MoKα)=0.71073A.,Mr=374.98. 最终偏差因子(对I>2σ(I)的衍射点)R1=0.0783,ωR2=0.2055,对全部衍射点R1=0.0819,ωR2=0.2104,ω-1=[s2(F0)2+(0.1832P)2+ 0.0000P],P=(F02+2Fc2)/3.配合物分子中,中心离子Ni(Ⅱ) 采用六配位,6个配原子中,4个氧原子分别来自4个配位水,2个氮分别来自2个4-羧基吡啶,形成一个稍变形的具有对称中心的八面体结构.邻近配合物分子间通过4-羧基吡啶和配位水之间大量的氢键堆积成无限三维网状结构.     

配合物Ni(C_6H_6NO_3S)_2(H_2O)_4的合成、表征及热稳定性

用常温挥发法合成了一个新颖的单核配合物Ni(C6H6NO3S)2(H2O)4,并利用红外光谱、元素分析、热重分析及X-射线单晶衍射法对其结构进行了表征。结果表明,该配合物晶体属于单斜晶系,P121/n1空间群,晶胞参数为:a=1.191 2 nm,b=0.633 nm,c=1.224 nm,β=108.936°,Z=2,R1=0.027 1,wR2=0.100 7。在标题配合物中,每个Ni2+与4个H2O分子的氧原子及来自两个邻氨基苯磺酸的两个氮原子配位,形成一个畸变的八面体构型。在该配合物中,磺酸基的氧原子没有配位,这表明在该体系下,H2O的配位性能优于磺酸基氧原子。     

八(乙酰苯基)笼形倍半硅氧烷的合成及表征

以八苯基多面低聚倍半硅氧烷(OPS)为底物,无水三氯化铝为催化剂,经傅-克酰基化反应合成了笼形八(乙酰苯基)倍半硅氧烷(OAcPS)。用红外光谱、1H、13C、29Si核磁共振、元素分析、热分析等手段,对其结构和性质进行了表征。研究并讨论了溶剂用量和投料比对反应收率的影响。较佳的合成条件为:二氯甲烷用量140mL,n(acetyl chloride)∶n(OPS)=10∶1,n(AlCl3)∶n(OPS)=2.5∶1,在0℃反应6 h,产率达70%。     

配合物Zn(3-apac)2(H2O)2的合成与表征

以3-氨基吡嗪-2-羧酸为配体合成了一个锌的单核配合物Zn(3-apac)2(H2O)21(3-apac:3-氨基吡嗪-2-羧酸),并利用元素分析,红外光谱,单晶X-射线衍射以及热重分析对配合物1进行了表征.晶体学数据:单斜晶系,C2/c空间群,a=0.79137nm,b=1.26517nm,c=1.3631nm,α=...     

超分子化合物[Co(HL)(2,2'-bipy)2]·9.5H2O的合成、晶体结构和热性质

合成了超分子化合物[Co(HL)(2,2'-bipy)2]·9.5H2O(H3L=对羧基苯磺酰甘氨酸,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并通过单晶X射线衍射确定了晶体结构,晶体结构分析表明化合物C29H42CoN5O15.5S属单斜品系,C2/c空间群.Co(Ⅱ)离子为6配位的八面体结构,对羧基苯磺酰甘氨酸作为双齿配体与Co(Ⅱ)离子配位,2,2'-联吡啶和co(Ⅱ)离子双齿螯合配位.配合物通过氧键和π-π堆积作用形成三维结构,配合物中含有一个由18个水分子组成的独立水簇.在氮气气氛中对该化合物进行了热重分析,结果表明:该化合物在30.1℃时开始失重,440℃时分解完全.     

化合物[Co(2,2'-bpy)2H2O]12[Mo12V6O42(VO4)][Mo8V8O40(VO4)]3·8H2O的水热合成与晶体结构

用中温水热法合成出一种新的α-Keggin结构化合物[Co(2,2'-bpy)2H2O]12[Mo12V6O42(VO4)][Mo8V8O40(VO4)]3·8H2O,并对其进行了元素分析、IR谱、TGA及X-射线单晶衍射等系列表征.该簇合物属三斜晶系,空间群P-1,a=1.57287(2)nm,b=2.46159(3)nm,c=0.52347(3)nm,α=76.6220(3)°,β=92.078°,γ=79.9390(4) °,V=9.1934(2)nm3,Z=2,Dc=4.642 g·cm-3,μ=4.642mm-1,F(000)=12420,R1=0.0751,wR2=0.1964.化合物中基本构筑单元为三种具有α-Keggin结构的聚阴离子簇,簇与簇之间通过配位阳离子[Co(2,2'-bpy)2H2O]2+桥连成三维结构.化合物中包含少见的六帽α-Keggin结构簇单元.并且在同一晶胞中同时存在聚阳离子和聚阴离子.     

三维开放框架结构的无机-有机杂化材料[Cu4(SiW12O40)（pyz）4]的合成与晶体结构

以α-Keggin型硅钨酸、碳酸铜和2-乙基-3-甲基吡嗪(pyz)为原料,通过水热方法合成了标题化合物。采用元素分析、红外光谱和单晶X-射线衍射法表征了该化合物的结构。晶体结构分析表明,该化合物属于正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数a=2.238 38(4)nm,b=1.386 87(3)nm,c=2.151 07(3)nm,α=β=γ=90°,V=6.677 7(2)nm3,Z=4,F(000)=6 408,Dc=3.598 g/cm3。该化合物中一价铜离子首先被pyz配体连接成波浪型的一维链状结构,而(SiW12O40)4-阴离子作为三齿配体进一步连接这些链形成一个三维的框架结构。     

有机-无机杂化乳液的合成及应用

1引言有机高分子材料具有良好的弹性、韧性、耐腐蚀性、加工性等许多优点,但其硬度、耐热性、耐候性等与无机材料相比又有很大差距。研发一种兼具有机、无机材料二者优点的新型材料,一直是人们追求的理想。“有机-无机杂化乳液”的问世就是这种追求的初步成果。所谓有机-无机杂     

[Ni(bipy)_3]_2·4Cl·9H_2O配合物的合成、表征及其晶体结构

在醇水溶液中合成了标题配合物[Ni(bipy)3]2·4Cl·9H2O,(bipy=2,2′-bipyridine)。进行了元素分析、红外光谱、X-射线衍射等表征。结果表明此配合物属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a=1.3433(3)nm,b=2.2508(5)nm,c=2.3799(5)nm,β=105.48(3)°,V=6.935(2)nm3,Z=4,Dc=1.408g/cm3,μ=1.096mm-1,F(000)=2800。配合物中的每个金属镍离子与3个2,2′-联吡啶的6个氮配位,形成六配位的变形八面体。配合物通过O-H…O氢键构建为三维超分子。     

笼型单乙烯基倍半硅氧烷的合成及表征

用环戊基三氯硅烷合成不完全缩合三羟基硅氧烷［(C₅H₉)₇Si₇O₉(OH)₃］,再以乙烯基三氯硅烷和不完全缩合三羟基硅氧烷为原料,以四氢呋喃和三乙胺为混合溶剂,通过“顶角-戴帽”反应合成了笼型单乙烯基倍半硅氧烷,即1,3,5,7,9,11,13-七环戊基-15-乙烯基笼型倍半硅氧烷(VinylPOSS)。利用FTIR、¹H NMR、²⁹Si NMR、¹³C NMR、元素分析、WAXD和TGA表征了VinylPOSS的结构及热稳定性。研究结果表明VinylPOSS的产率随着反应时间的增加而提高,当反应时间为10 h时,产率高达90%;其在弱极性溶剂中具有较好的溶解性,5%失重温度为283℃,800℃残留率为56%,具有较高的热稳定性。研究了VinylPOSS和高含氢硅油(HHSF)的反应性,结果表明VinylPOSS能与含氢硅油发生α、β加成反应, 且以β加成为主。     

[Nd(6-OHnicH)3(H2O)6]n配合物的合成和晶体结构研究

在水热反应条件下,采用6-羟基吡啶-3-甲酸(6-OHnicH)与稀土金属离子钕合成了标题化合物。运用元素分析、红外光谱、X-射线衍射等进行了表征。X-射线衍射结果表明:该配合物属于三斜晶系,空间群是P-1,晶胞参数为:a=7.1693(8),b=10.3227(12),c=16.7831(19),α=73.3000(10)°,β=88.0070(10)°,γ=88.2180(10)°,Z=2。该配合物最终通过分子间氢键作用堆积为三维网状结构。     

MMA-MAn-APTES共聚物/SiO2杂化材料的制备和表征

甲基丙烯酸甲酯(MMA)、顺丁烯二酸酐(MAn)和含烷氧基硅烷单体γ-氨丙基二乙氧基硅烷(APTES)以一定比例通过自由基共聚反应制得共聚物前体,将正硅酸乙酯(TEOS)在HCl催化剂作用下水解、缩合形成SiO2,然后由共聚物和SiO2通过溶胶-凝胶法合成纳米杂化复合材料,其中TEOS的质量分数从0至25%。利用傅立叶红外光谱表征了杂化材料的化学结构,溶胶抽取结果表明在杂化材料中凝胶的含量较高,对它们的形貌特性的研究结果表明:在聚合物基体中SiO2具有较好的分散性,有机-无机相相互贯穿。     

一种有机-无机杂化冠醚型超分子化合物的合成、晶体结构和介电性质

4-溴苯胺、18-冠醚-6、高碘酸以一定的配比反应,成功合成了一种新型的超分子化合物(4-BrC6H4NH3)+(18-crown-6)(IO4)-,并通过X-射线单晶衍射、红外光谱(IR)、粉末XRD、热重分析(TG)、变温介电测试等对其进行表征。单晶结构解析表明:低温(128 K)和室温(296 K)时,化合物空间群为Pnma,均为正交晶系。4-溴苯胺分子中的溴原子与相邻的—NH3+基团形成N—H…Br氢键,穿过18-冠醚-6分子的空腔,在b轴方向形成一维氢键链状结构。在100～310 K、500 Hz～1 MHz范围内对晶体的介电性能进行测试,在223 K附近出现明显的介电响应。     

掺Ru(bpy)2+3的TiO2-SiO2有机-无机杂化光学薄膜

利用钛酸丁酯、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酸为先驱体制备了有机-无机溶胶-凝胶杂化材料,用旋涂法在单晶硅片或石英玻璃片上制备了光学薄膜.用Fourier变换红外光谱仪、Abbe折射仪和光谱仪等测试了所得有机-无机复合TiO2-SiO2光学薄膜的结构基团、折射率和发光光谱.通过改变其中的钛酸丁酯和甲基丙烯酸含量来调节材料的折射率.对一次旋转涂膜(转速1 200 r/min,持续时间20 s)制备的样品,测出其折射率为1.4～1.5;掺联吡啶钌Ru(bpy)2+3的杂化光学薄膜,在蓝色发光二极管(559nm)激发下发出明亮的橙红色光(604nm).     

一种新型有机-无机杂化超分子材料的合成与表征

采用水热法合成了一种未见报道的有机-无机杂化材料.通过单晶X射线衍射法表征了该材料化合物的单元结构、一维、三维结构.该化合物分子式为C12H60Zn3V10N12034,化合物所形成的八面体配位环境由Zn与两个乙二胺上的四个N原子和两个不同的十钒酸根阴离子团簇上的两个桥氧原子配位.通过共价键形成一维链状特殊结构,进一步...     

介孔-大孔双孔结构二氧化硅块状材料的合成

以正硅酸乙酯、聚乙二醇、碳粉、乙醇、水和氨水为主要原料,用溶胶-凝胶法通过压块成型工艺制备了具有介孔-大孔双孔结构的块状SiO2多孔材料.研究了不同处理温度下样品的红外光谱、差热与热重曲线和孔结构.结果表明:600℃的热处理工艺可以除去样品中的聚乙二醇和碳粉,使之形成硅氧网络结构,得到介孔平均孔径为16～17 nm、大孔孔径约为10μm的介孔-大孔双孔结构SiO2块状材料.