乙酰苯胺混酸硝化速率常数的测定

通过紫外－可见光谱法测定乙酰苯胺混酸硝化反应过程中硝基乙酰苯胺的浓度测定了乙酰苯胺在硝酸混酸中的硝化反应速率常数，并证明此反应为二级反应。     

Menke条件下甲苯的固体酸催化选择性硝化

在Ｍｅｎｋｅ条件下，固体酸能对硝酸盐硝化甲苯的位置选择性产生影响，在所选的几种固体酸中皂土和高岭土是较好的对位选择性硝化催化剂，能使硝化产物的对邻比率达１．１～１．５。     

乙酰苯胺选择性硝化及影响因素的分析

通过正交设计实验研究了乙酰苯胺的选择性硝化，并用灰色关联分析对影响选择性硝化的因素作了分析。     

提高对硝基甲苯生成比例的工业硝化方法探讨

在实验室硝化中有多种方法可以提高甲苯一段硝化产物中对硝基甲苯（ｐＭＮＴ）的生成比例。研究认为，硝硫混酸的不同配比与硝化方式对甲苯的一段硝化产物组成有明显的影响，以浓硫酸为底酸，在一定条件下滴加硝酸对甲苯进行一段硝化，可以使产物中的对硝基甲苯的生成比例提高８％，该方法具有工业应用前景     

BrФnsted酸性离子液体中芳烃硝化反应的研究

以BrФnsted酸性离子液体[Hmim][CF3COO]（三氟乙酸根甲基眯唑盐）和[Hmim][HSO4]（硫酸氢根甲基咪唑盐）作为溶剂和催化剂，硝酸铵为硝化剂，研究了烷基苯和卤苯等芳香化合物的硝化反应。在0℃到室温的硝化条件下，烷基苯和卤苯都能被硝化成-硝基化合物，收率为40％-80％。甲苯等烷基苯的硝化选择性与硝硫混酸中的硝化选择性相当；卤苯硝化的对位选择性则远高于硝硫混酸中的硝化结果。其中氯苯在18℃下反应8h，三氟乙酸酐（TFAA）／硝酸铵为4时产物的对邻比达到6．2，而溴苯在0℃下反应8h，TFAA／硝酸铵为5时产物的对邻比可达到14．0，并且生成的对硝基溴苯可以从反应液中析出，得到对硝基溴苯含量为98％的产物。     

表面活性剂催化间二甲苯的硝化反应研究

为了研究表面活性剂在硝化反应中的作用,以间二甲苯为研究对象,在混酸硝化体系中,考察了表面活性剂种类、用量、表面活性剂存在时的混酸强度和反应温度等因素对硝化反应的影响。结果表明,加入表面活性剂后,间二甲苯硝化的区域选择性和转化率明显提高,产物中的2,4-二甲基硝基苯与2,6-二甲基硝基苯的比例提高到11.8,转化率达到100%。     

改性分子筛对甲苯一段硝化产物的影响

用铁，镁对ＮａＺＳＭ－５分子筛进行改性，并将改性分子筛作硝硫混酸对甲苯进行一段硝化反应的催化剂，可以使产物中对硝基甲苯的单程收率提高约１０％。     

微反应器中合成硝酸酯炸药

采用芯片式微反应器,进行了硝酸酯类炸药的合成研究。在该反应器中,以醇和硝硫混酸为原料,太根的产率为86．4％;硝化二乙二醇的产率为90．6％。研究了硝化剂与原料比值和液相空速对反应的影响,实验结果表明,酸与醇摩尔比较小时硝酸酯的产率随着液相空速的降低而增大,但硝酸与醇摩尔比增大后,硝酸酯产率变化不大;硝化剂与原料醇的比值有一个最佳值,HNO3／二乙二醇=5/1,HNO3／三乙二醇=4/1,当大于或小于这一比例时,硝酸酯的产率都将下降。     

Brφnsted酸性离子液体中芳烃硝化反应的研究

以Brφnsted酸性离子液体[Hmim][CF3COO](三氟乙酸根甲基咪唑盐)和[Hmim][HSO4](硫酸氢根甲基咪唑盐)作为溶剂和催化剂,硝酸铵为硝化剂,研究了烷基苯和卤苯等芳香化合物的硝化反应。在0℃到室温的硝化条件下,烷基苯和卤苯都能被硝化成一硝基化合物,收率为40%~80%。甲苯等烷基苯的硝化选择性与硝硫混酸中的硝化选择性相当;卤苯硝化的对位选择性则远高于硝硫混酸中的硝化结果。其中氯苯在18℃下反应8 h,三氟乙酸酐(TFAA)/硝酸铵为4时产物的对邻比达到6.2,而溴苯在0℃下反应8 h,TFAA/硝酸铵为5时产物的对邻比可达到14.0,并且生成的对硝基溴苯可以从反应液中析出,得到对硝基溴苯含量为98%的产物。     

N_2O_5/HNO_3硝化甲苯制备二硝基甲苯

以N2O5/HNO3代替硝硫混酸作硝化剂进行甲苯硝化。研究了反应温度、N2O5浓度、反应时间对硝化反应的影响。用气相色谱、红外光谱、质谱分析了甲苯的硝化产物。结果表明,硝化产物主要为二硝基甲苯(DNT)。获得的最佳硝化反应条件为:反应温度10℃、N2O5浓度3 mol·L-1、反应时间1 h。二硝基甲苯的产率100%。异构体2,4-DNT与2,6-DNT的摩尔比为4.44∶1。     

THERMODYNAMICS OF GLYCEROL NITRATION（英）

An entire thermodynamic research of the reaction of glycerol nitration with nitric acid is reviewed,in which the basic equations and data are of great scientific and practical importance,especially for the nitration of the primary and secondary hydroxyl groups.     

芳香族化合物绿色硝化反应研究进展

芳香族化合物的硝化反应是重要的亲电取代反应,为替代传统工艺而进行的绿色硝化技术研究成为该领域的热点.本文综述了近年来芳香族化合物的绿色硝化反应的研究进展,包括采用固体酸作催化剂的液相绿色硝化、液体酸/硝酸盐体系的绿色硝化、固体酸作催化剂的气相绿色硝化、Lewis酸催化液相绿色硝化、离子液体催化绿色硝化等主要的绿色硝化技术.简要评论了这些方法的特点及反应机理,并展望了绿色硝化的研究方向.     

新型酸性离子液体催化下甲苯的选择性硝化

用HNIL-NO_3~-和HNIL·HSO_4~-新型酸性离子液体为Lewis酸催化剂,考察了催化剂种类、用量、硝化反应时间、温度、醋酐等因素对甲苯选择性硝化反应的影响,并研究了催化剂的循环使用效果.结果表明,醋酐存在条件下,以CCl_4为溶剂、95%发烟硝酸为硝化剂,温度控制在55℃,反应60 min,3.0 g HNIL·HSO_4~-新型酸性离子液体催化剂对甲苯硝化表现出较强的区域选择性,产物收率达到99.4%,硝化产物邻位和对位异构体的重量比达1.12,较硝硫混酸的1.67显著降低.该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小.     

苯酚两相硝化反应及其机理研究

研究了利用乙醚和硝酸钠－硫酸水溶液对苯酚进行两相硝化反应，并确定了反应最佳工艺条件。利用ＨＰＬＣ技术等研究了苯酚两相硝化反应机理，结果认为：反应产物的异构体比例不随反应条件而变，实验测得值与半经验分子轨道的计算结果相符较好，有机相溶剂的性质对产物异构体比例无明显影响，并证实反应所经历的是自由基历程。     

N_2O_5绿色硝化研究及其新进展

对绿色五氧化二氮在芳烃和氮杂环化合物的硝化反应中的应用进行了详述。五氧化二氮/硝酸体系的硝化能力强,但硝化选择性差,故常用于钝化底物的硝化。五氧化二氮/有机溶剂体系硝化温和,选择性好,主要用于酸敏性和水敏性及含多官能团物质的选择性硝化。同时,对五氧化二氮的合成及放大方法进行了概括。     

含供电基团的吡啶/吡嗪类化合物硝化反应研究

以2,6-二氨基吡啶和2,6-二甲氧基吡嗪为典型底物,研究含供电基团的氮杂环芳烃吡啶/吡嗪类化合物的硝化反应。探讨不同硝化体系对2,6-二氨基吡啶和2,6-二甲氧基吡嗪硝化收率的影响,确定了适合难硝化的吡啶/吡嗪类底物的硝化体系;在此基础上主要对硝化体系中硝酸用量、反应温度、超酸比例等重要因素进行研究,得到了最优工艺条件,硝化反应收率分别提高到65%和90%以上。最后通过量子化学手段进行模拟,从电子云密度和零点能的角度分析硝化反应的难易和氮杂环芳烃活泼性的内在联系。研究结果表明：随着芳环上N原子个数的增加,C原子上的电子云密度呈下降趋势,氮杂环芳烃活泼性减弱,导致硝化反应难以进行;而供电子基团的引入,则能使环上碳原子的电子云密度增大,从而硝化反应容易进行。