酸性离子液体催化合成乙酸苯乙酯

以酸性离子液体己基甲基咪唑硫酸氢盐[n-C6Im][HSO4]为催化剂催化合成乙酸苯乙酯(PEAC)。通过对影响转化率的各种因素考察,得到最佳合成条件:2-苯乙醇与乙酸乙烯酯物质的量比为1∶1.2,离子液体催化剂用量5%(质量分数),反应温度140℃,反应时间6 h,PEAC转化率为91.8%。离子液体催化剂重复使用4次后,转化率开始缓慢下降,但补充适量硫酸后离子液体即可恢复催化活性。与传统的强酸催化剂相比,[n-C6Im][HSO4]具有合成的PEAC色泽好、催化剂易回收与重复利用的优点。     

酸性离子液体催化合成尼泊金丙酯

以酸性离子液体[Hmim]HSO4为催化剂,对羟基苯甲酸和正丙醇为原料合成了尼泊金丙酯,采用红外光谱和液相色谱-质谱对产品结构进行表征。考察了酸醇物质的量比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对反应的影响,确定最佳反应条件为:酸醇物质的量比为1∶3、催化剂用量为反应物总质量的4%、反应时间3 h、反应温度90℃,在此条件下,尼泊金丙酯收率达91.8%。催化剂重复使用5次后,其催化活性基本不变。     

酸性功能化离子液体催化合成苹果酯及其同系物

制备了一种吡嗪型酸性功能化离子液体,1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基吡嗪四氟硼酸盐([4-Sulfbmpyrazine][BF4]),并以其为酸性催化剂,合成了苹果酯及其同系物,采用正交实验方案对合成条件进行了考察,实验结果表明,以[4-Sulfbmpyrazine][BF4]为催化剂合成苹果酯的较优条件为:反应物物质...     

咪唑硫酸氢盐离子液体催化酯化反应

考察了 1-甲基咪唑硫酸氢盐、1-甲基-3-烷基咪唑硫酸氢盐([Cnmin]HSO4,n=2,4,8,12)、1-甲基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐[C3SO3Hmim ]HSO4)等6种质子化咪唑硫酸氢盐离子液体的酸性、溶解性及其对6个酯化反应的催化性能的影响.实验结果表明,离子液体的酸性和溶解性对其在酯化反应中的催化活性均有一定的影响.酸性最强的[C3SO3Hmim]-HSO4对所有酯化反应的催化活性皆为最高,并且在反应完成后均能与酯产物自行分相.存合成3种乙酸酯的反应条件下,反应完成后能与酯产物分相的离子液体倦化活性比不能分相的要高.可见,咪唑环上的取代基影响离子液体的酸性及其与酯化体系中各组分的互溶性,从而影响其催化活性和分相性能.     

酸性离子液体催化合成肉桂酸正丙酯

以酸性离子液体[Hmim]HSO4为催化剂,催化合成肉桂酸正丙酯,考察了酸醇物质的量比、反应时间、离子液体用量等因素对反应的影响。结果表明,反应的最佳条件为：肉桂酸的用量为1.48 g（0.01 mol）,酸醇物质的量比为1∶6,催化剂用量为2 mL,加热回流5 h,产品收率可达88.2%。离子液体重复使用5次后,其催化活性基本不变。采用红外光谱和气相色谱-质谱对产品结构进行了表征。     

酸功能化离子液体催化合成马来酸二异辛酯

合成了4种酸功能化离子液体,由IR、1HNMR对其结构进行了确证,并将其用于催化合成马来酸二异辛酯。结果表明,以离子液体[HSO3-pMIM]HSO4为催化剂,n(马来酸酐)∶n(异辛醇)=1∶2.2,马来酸酐0.1 mol,催化剂用量2.3 g,回流反应2.0 h条件下,马来酸酐酯化率达98.5%。且该离子液体与反应产物易于分离。反应后的离子液体[HSO3-pMIM]HSO4未经处理可重复使用7次,酯化率仍高于97.5%,第7次使用后用水萃取,其回收率为68.5%,补加至第一次用量再次进行实验,得酯化率为98.5%。     

离子液体催化碳酸二甲酯合成醚

分别以氯化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Cl)、溴化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Br)、溴化1-乙基-3-甲基咪唑([Emim]Br)、1-丁基-3-甲基四氟硼酸盐([Bmim]BF_4)、氯化四丁基胺(Bu_4NCl)和溴化四丁基胺(Bu_4NBr)等离子液体为催化剂,考察其催化碳酸二甲酯(DMC)与不同酚的甲基化反应。结果表明,[Bmim]Cl是较好的催化剂。在酚、DMC和离子液体的物质的量之比为1:2:0.5,反应温度为150℃,反应时间为5 h时,目的产物原料酚O原子上的甲基化产物的收率可达90%以上,未发现C原子上的甲基化副产物生成,且反应后[Bmim]Cl的结构没有发生变化。     

酸性离子液体催化合成三羟甲基丙烷三辛酸酯

以三羟甲基丙烷和正辛酸为原料,酸性离子液体为催化剂,制备了三羟甲基丙烷三辛酸酯。考察了反应物料投料比、反应时间、催化剂用量等因素对反应的影响。得到最佳反应条件:酸醇摩尔比4.2∶1,催化剂用量为三羟甲基丙烷和脂肪酸总质量的9%,反应温度为140℃,加热回流2 h,在该条件下,三酯收率98%,产品色泽浅。反应结束后离子液体与产物可分相。反应物与催化剂易分离,离子液体重复使用5次,催化活性没有明显下降。目标产物用红外光谱、液相色谱质谱联用仪、高效液相色谱、核磁共振波谱进行了表征和分析。     

酸性功能化离子液体催化合成马来酸二丁酯研究

以3种离子液体N-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO_4)、1-(3-磺酸基丙基)吡啶硫酸氢盐([HSO_3-p Py]HSO_4)和1-甲基-3-(3-磺酸基丙基)咪唑硫酸氢盐([HSO_3-pmim]HSO_4)分别作为催化剂,采用顺丁烯二酸酐和正丁醇的酯化反应法制备了DBM(马来酸二丁酯)。研究结果表明:当n(顺丁烯二酸酐)∶n(正丁醇)=1∶4、反应时间为3 h、反应温度为130℃和w([HSO_3-p Py]HSO_4)=6%(相对于反应物质量而言)时,酯化率(为95.3%)相对较大,并且[HSO_3-p Py]HSO_4循环使用6次后酯化率仍不低于93.0%。     

Bronsted-Lewis双酸性离子液体催化合成对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯

制备了具有不同SnCl2摩尔分数的Bronsted-Lewis双酸性离子液体3-(1-吡啶基)丙磺酸-氯化亚锡离子液体([3-(1-Py)-(CH2)3-SO3H]Cl-xSnCl2),x为Lewis所占的摩尔分数。用吡啶探针红外光谱作为表征手段,比较了不同x值催化剂的酸性强度变化,并将其应用于对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯的合成反应。考察了x值、原料配比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对酯化率的影响,并对精制产品用1HNMR进行结构表征。结果表明,当x=0.5时,该离子液体的催化活性最高。以[3-(1-Py)-(CH2)3-SO3H]Cl-0.5SnCl2为催化剂,对苯二甲酸(PTA)和二乙二醇丁醚(DGBE)的摩尔配比n(DGBE):n(PTA)=2.3:1,催化剂用量为4.0%(PTA质量),带水剂正丁醚用量为60.0%(PTA质量),反应时间为2.5h,搅拌转速300r/min时,产品的酯化率高达99.43%。催化剂在不进行任何处理的情况下,可以循环使用5次。 关键词：双酸性离子液体;对苯二甲酸; 二乙二醇丁醚 ;对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯;增塑剂     

酸性离子液体催化合成N-甲酰吗啉

合成了7种酸性离子液体,并将其应用于催化合成N-甲酰吗啉的反应中,筛选出了一种可以重复使用的离子液体[HSO3-pmim]HSO4,并对其进行了表征。以吗啉和甲酸为原料,离子液体[HSO3-pmim]HSO4为催化剂,以一种环保的工艺合成了N-甲酰吗啉。用红外光谱对产品结构进行了分析表征,和N-甲酰吗啉标准谱图一致,用气相色谱测定产品质量分数大于99.8%。考察了影响反应的主要因素,确定了较佳反应条件:n(甲酸)∶n(吗啉)=1.15∶1,反应温度85~95℃,反应时间8.0 h。在该条件下[HSO3-pmim]HSO4重复使用7次后,没有明显消耗,N-甲酰吗啉的收率大于81.3%。     

酸性离子液体催化合成N，N’-亚甲基双丙烯酰胺

以N-甲基咪唑、2-氯乙基苯、硫酸氢钾合成1-甲基-3-[α-甲基-(4-磺酸苄基)]咪唑硫酸氢盐酸性离子液体.考察了酸性离子液体在甲醛和丙烯腈的反应中的催化性能,确定了最佳反应条件:n(甲醛):n(丙烯腈)=1.2:1.0,酸性离子液体用量为丙烯腈质量的8.0%,反应温度70℃,反应时间2.0h.在该条件下N,N'-亚甲基双丙烯酰胺的收率大于92%,纯度为98%以上,且反应结束后产物易于分离,酸性离子液体循环使用5次以上.     

酸性离子液体催化甲基环戊烷异构化反应

以三级胺、盐酸和AlCl_3为主要原料制备了氯铝酸盐型酸性离子液体催化剂,并优化了催化剂的配比。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间以及原料杂质等对甲基环戊烷异构反应的影响。结果表明,提高催化剂用量和反应温度可加快反应速率,在反应温度70℃,油剂比3.0,反应4 h后,环己烷的产率达到70%以上,微量杂质(正己烷和苯)几乎不影响甲基环戊烷的异构化反应。离子液体催化剂在补充活性组分AlCl_3的情况下可以实现循环使用。     

羟基与酯基官能团化离子液体的合成

以溴代或氯代醇或酯和吡啶为原料合成三个离子液体前体即溴化N-羟乙基吡啶、氯化N-羟己基毗啶和N-甲氧羰乙基吡啶氯代盐;分别将它们与四氟硼酸钠进行复分解反应得到相应的离子液体即N-羟乙基毗啶四氟硼酸盐、N-羟己基毗啶四氟硼酸盐和N-甲氧羰乙基毗啶四氟硼酸盐。利用核磁共振波谱对三个离子液体进行了表征。     

酸性离子液体催化甲醇脱水合成二甲醚

基于三丁基磷和1,4-丁烷磺内酯,采用两步法合成了一种含有磺酸基团的强酸性离子液催化剂,并将此离子液体用于催化甲醇脱水反应。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和甲醇初始溶液浓度对反应的影响。红外光谱检测确认了离子液体的分子结构。实验结果表明,该催化剂能有效地催化甲醇脱水反应生成二甲醚,反应物中没有检测到副产物,催化剂重复使用数次活性无明显降低。     

Synthesis of Glycerol Triacetate Using a Brønsted–Lewis Acidic Ionic Liquid as the Catalyst

Brønsted–Lewis acidic ionic liquids (IL) were used in the esterification of glycerol and acetic acid to produce glycerol triacetate. The results show that the IL (3–sulfonic acid)–propyltriethylammonium chloroironinate [HO₃S–(CH₂)₃–NEt₃]Cl–[FeCl₃]_x (molar fraction of FeCl₃, x = 0.67) was an efficient catalyst for the esterification reaction. The yield of glycerol triacetate and its content were greater than 98 % when reacted under reflux for 4 h. It was observed that a synergistic effect of Brønsted and Lewis acid sites enhanced the catalytic performance of IL. The reusability of IL was good. After six reaction cycles, the glycerol triacetate yield and concentration were still greater than 98 %. Likewise, the Brønsted–Lewis acidic IL was an efficient catalyst for esterification reactions of high boiling points alcohols with acetic acid.     

Synthesis of 2-Methyl-4-methoxyaniline from o-Nitrotoluene Using Pt/C and Acidic Ionic Liquid as Catalyst System

2-Methyl-4-methoxyaniline (MMA) was synthesized by one-pot method through the hydrogenation and Bamberger rearrangement of o-nitrotoluene in methanol using acidic ionic liquid and 3% Pt/C as catalyst system. The effects of ionic liquid type, dosage of ionic liquid and 3% Pt/C, reaction temperature and reaction pressure on o-nitrotoluene conversion and MMA selectivity were investigated. The results indicated that the imidazolium-based acidic ionic liquid which contains SO₃H-functionalized cation showed higher selectivity to MMA than other acidic ionic liquids used in this work. Using 1-(propyl-3-sulfonate)-3-methylimidazolium hydrosulfate ([HSO₃-pmim][HSO₄]) as the acid catalyst, the selectivity to MMA was as high as 67.6% at 97.8% of o-nitrotoluene conversion. As 3% Pt/C increased from 0.01 g to 0.025 g, the selectivity to MMA decreased from 73.4% to 62.5%, because of the hydrogenation of intermediate o-methyl-phenylhydroxylamine to o-toluidine becoming more dominant. An increase in hydrogen pressure also had obviously dramatic effect in lowering the MMA selectivity. After easy separation from the products, the catalyst system could be reused at least 3 times.     

离子液体相转移催化正丁醛合成辛烯醛

以离子液体为相转移催化剂,在常压下山正丁醛白缩合生成了辛烯醛.研究丫反应时间、离子液体的类型及反应液组成(即正丁醛、离子液体和氢氧化钠水溶液组成)等对反应转化率和目标产物选择性的影响.通过对不同阴阳离子的分析与选择,以[bmim]BF4为相转移催化剂时催化效果较好,并优化各反应条件为:反应液组成正丁醛/离子液体体/氢氧...