4-溴-4'-烷基联苯的合成

以联苯为原料,经傅－克酰基化、溴代及黄鸣龙还原三步反应,制得目标化合物,收率比文献值提高了３１％。     

4-硝基苯乙基溴合成

以β-溴苯乙烷为原料,以醋酸、醋酐和发烟硝酸为硝化剂合成4-硝基苯乙基溴。实验考察了反应条件对产品收率的影响。实验表明适宜的反应条件是：反应温度控制在-5℃,0．1mol β-溴苯乙烷需要0．15mol的发烟硝酸和0．12mol醋酐,反应时间为4小时,4-硝基苯乙基溴收率达69．2％。     

4—甲氧基—2—甲基溴苯的高选择性溴代合成

本文研究了通过了３－甲基苯甲醚选择单溴代合成４－甲氧基－２－甲基溴苯的合成方法并选择了较佳合成条件。     

芳基丙酮α-溴代物的合成研究

研究了各因素条件下对芳基苯丙酮的溴代,生成α-溴代芳基苯丙酮的影响。结果表明,4-羟基苯丙酮,在以冰乙酸为溶剂,15℃下滴加液溴可得高选择性的α-溴-4-羟基苯丙酮;4-氯苯丙酮、3-氯苯丙酮,在以乙酸乙酯和氯仿混合为溶剂,加热回流可选择性分别生成α-溴-4-氯苯丙酮和α-溴-3-氯苯丙酮。     

4-硝基苯乙基溴的合成

以β-溴苯乙烷为原料,以醋酸、醋酐和发烟硝酸为硝化剂合成4-硝基苯乙基溴。实验考察了反应条件对产品收率的影响。实验表明适宜的反应条件是：反应温度控制在-5℃,0．1molβ-溴苯乙烷需要0．15mol的发烟硝酸和0．12mol醋酐,反应时间为4小时,4-硝基苯乙基溴收率达69．2％。     

芳基丙酮类α-溴代物合成方法研究进展

对芳基丙酮类α-溴代物的合成进行了综述。查阅、分析、归纳有关文献。我国芳基丙酮类α-溴代物的合成具有一定的基础。芳基丙酮类α-溴代物合成条件的优化,必将为芳基丙酸类药物的研发和市场销售额的增长起到积极作用。     

医药中间体溴代环丙烷合成新工艺的研究

以γ-丁内酯为起始原料,通过改变工艺条件和选用相转移催化剂使新工艺三步即合成出医药中间体溴代环丙烷,与原五步法合成工艺相比,不但缩短了工艺流程,易于工业化生产,而且使总收率由32%提高到45%。     

1—溴—4—溴甲基苯的简易合成及应用

以 对溴甲苯为原料，Ｎ－溴代丁二酰亚胺为溴化剂，利用光引发的自由基反应合成了１－溴－４－溴甲基苯，产率可达８０％，并利用它制得了一个新的有机合金属前体。     

2,6-二溴-4-甲基乙酰苯胺的一步合成

研究了2,6-二溴-4-甲基乙酰苯胺的一步合成反应,优化了合成的条件。通过增加加热时间及蒸馏步骤,使得串联反应得以发生,从而获得最终的目标产物。筛选的最佳合成条件:以4-甲基苯胺为原料,经过溴代反应、加热酰化利用溶剂乙酸直接获得氨基保护的最终产物,产率高达93%。     

4-溴甲基二苯甲酮的合成研究

以 4 甲基二苯甲酮和溴素为原料 ,四氯化碳为反应和重结晶溶剂 ,经溴化反应合成了 4 溴甲基二苯甲酮。优惠工艺条件 :反应温度 80℃ ,反应时间 4h ,原料配比为 1∶1(mol) ,产品收率≥ 5 8% ,含量≥ 99%。     

溴代乙酰葡萄糖和溴代乙酰鼠李糖的便捷合成

以高氯酸为催化剂,D-葡萄糖和L-鼠李糖分别与乙酸酐反应,制得相应的全乙酰化糖,不经分离直接加入乙酰溴和甲醇,利用反应生成的溴化氢原位发生溴代反应,一锅法制备了溴代乙酰葡萄糖和溴代乙酰鼠李糖,收率分别达到92.5%和85.6%。从产品结晶后的母液中,以干燥的二氯甲烷作溶剂,采用重结晶法分离得到溴代乙酰鼠李糖合成的副产物2,3,4-三-O-乙酰基鼠李糖。产品和副产物的结构均经过核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱确认。     

4-甲基-3-溴苯酚合成的改进

对4-甲基-3-溴苯酚的合成进行了改进:简化了溴化反应的后处理步骤,解决了还原反应的后处理中Sn(OH)2胶体沉淀难以破坏的问题,改进了重氮盐水解反应的操作方法。按照改进的方法,以4-硝基甲苯为起始原料经4步反应合成目标化合物,总收率为53%。     

4-溴代百里香酚的合成

以百里香酚为原料,通过溴取代反应合成4-溴代百里香酚。采用FTIR、¹H NMR等手段对产物进行了表征,确定了产物结构。探讨了溶剂种类、溴代剂种类和用量、反应时间、反应温度和微波加热功率对产物得率的影响,得到适宜的工艺条件为:以N-溴代丁二酰亚胺为溴代剂,n(百里香酚):n(N-溴代丁二酰亚胺)=1:1.5,溶剂为乙酸,反应温度为20℃,反应时间15min,微波反应功率500W。在上述条件下,4-溴代百里香酚的得率为65.1%。     

2-甲基-4-芳基噻唑的溴代反应研究

2-甲基-4芳基噻唑类化合物是重要的光电功能材料中间体,通过控制NBS溴代条件,选择性地得到了2-甲基-4芳基噻唑类在2位甲基和在5位碳上两种溴代产物并利用HNMR对产物结构进行了确定.最后对溴代机理及反应条件进行了分析.     

4-烷基苯甲酸液晶中间体的合成及其液晶性能

以苯、C2～C5的酰氯为原料,经傅-克酰基化、黄鸣龙还原、乙酰化反应和溴仿反应合成了4个端基为C2～C5的单环芳香酸。以气相色谱-质谱联用仪、红外光谱仪、紫外光谱仪对芳香酸结构进行了表征。利用差热扫描量热仪、热台偏光显微镜对化合物的液晶性能进行了测试。结果表明,对于分子的长径比小于4的这类化合物,通过分子间氢键缔合的形式,亦可产生液晶相;其液晶相温度范围为9～20℃,呈现出向列相纹影织构。     

4-溴-2-(溴甲基)苯甲醛的合成研究

4-溴-2-(溴甲基)苯甲醛是合成1, 2-二氢酞嗪化合物的重要中间体。以4-溴-2-甲基苯腈为原料,通过溴代、还原得两步反应得到目标化合物4-溴-2-(溴甲基)苯甲醛。确定了溴代反应最佳条件:N-溴代丁二酰亚胺(24.0 mmol)、过氧苯甲酰(4.0 mmol),反应体系在CCl_4中回流反应8 h。还原反应最佳条件:二异丁基氢化铝(DIBAL-H)(12.0 mmol),反应溶剂二氯甲烷,室温反应3 h。两步反应总收率85.4%,产物及中间体结构通过~1H NMR、~(13)C NMR和电喷雾电离质谱(ESI-MS)进行了表征。     

2-(4-溴甲基苯基)丙酸合成研究

本文对以前的2-(4-溴甲基苯基)丙酸合成复杂、收率低的工艺提出了新的制备方法。提出了以氯化苄、甲醇钠、氯代丙酰氯等为原料,经酯化、酰化、缩合、重排和碱解、溴化等反应合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸。     

2-溴-4-甲基苯酚的合成

以对甲基苯酚为原料经过酯化、溴化和水解等步骤合成了 2 -溴 - 4-甲基苯酚 ,平均产率为85 .6% ,并通过红外光谱和核磁共振谱对产物结构进行了确证。溴化反应最佳条件为 :反应温度为- 5°C,溶液的 p H值为 7,反应时间为 5 h,搅拌速度为 1 2 0 0 r/ min。     

3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯的合成

二甲基对溴碘代苯是带有两种不同卤素基团的芳香族有机合成中间体。2,6-二甲基苯胺在过碳酸钠作用下,于45~50℃与碘反应1 h,得到2,6-二甲基-4-碘苯胺,收率42.5%。2,6-二甲基-4-碘苯胺在-5~0℃下进行重氮化,进一步与溴化亚铜发生Sandm eyer反应,得到3,5-二甲基-4-溴碘苯,收率31.5%。2,6-二甲基苯胺室温下与六亚甲基四胺溴络合物反应30 m in,得到2,6-二甲基-4-溴苯胺,收率62.0%。2,6-二甲基-4-溴苯胺在-5~0℃进行重氮化,与K I反应,得到2,6-二甲基-4-溴碘苯,收率33.1%。通过熔点、红外光谱和核磁共振氢谱对中间体2,6-二甲基-4-碘苯胺、2,6-二甲基-4-溴苯胺以及最终产物3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯进行了表征。     

2,6-二甲基溴苯的合成研究

研究了以间二甲苯为原料经过磺化反应(收率87.7％)、溴代反应(收率92.3％)及去磺化反应(收率96.4％),制得2,6-二甲基溴苯.合成步骤明了,操作简单,提纯方便且有较好收率.