乙苯催化氧化合成苯乙酮研究进展

综述了乙苯催化氧化合成苯乙酮的研究进展,介绍了杂多化合物、过渡金属络合物、金属原子簇化合物、金属卟啉化合物及分子筛催化剂对乙苯选择氧化反应的催化效果和特点。结果表明,钼钒磷杂多化合物及钴络合物是乙苯催化氧化反应的理想催化剂,具有良好的应用前景。     

苯乙酮不对称加氢催化剂的研究

制备了钯-壳聚糖催化剂并用于苯乙酮的氢转移不对称催化加氢反应.考察了催化剂制备过程中所采用的溶剂、N/P物质的量比等对苯乙酮的不对称催化加氢反应性能的影响.以无水乙醇为溶剂,制备的n(N)n(Pd)=1的钯-壳聚糖催化剂上,苯乙酮不对称加氢反应的转化率为48.1%,苯乙醇的对映体过量值为100%.     

泡沫镍负载钯催化剂制备及其香草醛催化加氢研究

利用贵金属钯前躯体的原位置换反应制备了Pd/Ni催化剂,其中Pd均匀负载于泡沫镍表面。实验以香草醛选择性加氢为反应模型,催化测试显示,Pd/Ni具有良好的催化活性、选择性及稳定性。经过5 h的催化反应,超过95%的产物为香草醇,且6次循环反应后,Pd/Ni催化剂仍然具有良好的催化活性和选择性。通过测试表征表明,该催化剂的结构和物相并未发生改变,且贵金属钯流失少,并易于从反应体系中分离。     

壳聚糖钯催化剂在合成有机酮反应中的催化作用研究

以壳聚糖为载体,负载金属Pd作为催化剂,研究了其对酰氯和三丁基锡化合物偶联反应的催化活性,详细考察了影响反应的各种因素,得出反应的最佳条件：有机锡试剂与酰氯的用量都是10mmol,催化剂用量0．2g。溶剂丙酮用量20ml。反应时间20h。催化剂可以重复使用,催化剂循环使用5次,偶联反应的产率仍为50％。     

钯、铂催化剂在硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚反应中的比较

制备了一系列不同金属粒径的活性炭负载钯、铂催化剂,用于硝基苯液相催化加氢合成对氨基苯酚反应.采用N2-物理吸附、联碱滴定和TEM等表征手段对活性炭载体及其负载钯、铂催化剂进行表征.结果表明,对氨基苯酚选择性与钯、铂活性组分的金属粒径存在紧密的内在联系,说明活性炭负载钯、铂催化剂对于硝基苯液相催化加氢合成对氨基苯酚的反应...     

壳聚糖席夫碱钯对碘代苯与丙烯酰胺反应生成肉桂酰胺的催化性能

水杨醛与壳聚糖反应制得壳聚糖席夫碱配体,该配体与PdC l2反应得到壳聚糖席夫碱钯催化剂。研究了该催化剂对碘代苯(PhI)与丙烯酰胺(AM)反应生成反式-肉桂酰胺的催化性能。考察了不同反应因素(原料量比、缚酸剂种类及用量、反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂)对该反应的影响,得到了最佳反应条件:PhI 10mmol,以三丁胺(Bu3N)为缚酸剂,n(PhI)∶n(AM)∶n(Bu3N)=1∶1.3∶1.8,催化剂用量为0.10 g,2 mL DMF为溶剂,氮气中110℃反应1 h,产率高达91.1%。该催化剂经过滤分离、溶剂洗涤,循环使用7次仍有较高的催化活性,产率为87.5%。该催化剂对取代碘苯与丙烯酰胺的反应也有较高的催化活性,产率均在86.7%以上。     

负载型钯催化剂在选择加氢反应中的应用

介绍了国内外关于负载型Pd催化剂在苯酚和α,β-不饱和醛选择加氢反应中的研究进展。叙述了添加助剂、改变载体及提高分散度等改性方法对Pd催化剂在苯酚选择性加氢制环己酮反应中催化性能的影响;不同方法修饰的Pd催化剂对α,β-不饱和醛类化合物中C=C键和C=O键催化加氢性能的区别。认为负载型Pd基催化剂对于许多不饱和化合物的液相加氢都具有很高的活性及选择性。研究方向主要有H2来源、离子液体固载化等,以使反应条件尽可能温和、催化剂易分离、易回收,并进一步提高其稳定性。     

冷冻干燥法制备壳聚糖/粘土多孔微球负载钯催化剂的性能研究

利用冷冻干燥法制备得到了具有多孔结构的壳聚糖/粘土(蒙脱土)微球负载钯催化剂,催化剂孔径尺寸较大(100μm)。该催化剂应用于典型丙烯酸丁酯与芳基碘系物的Heck反应时,有较高的催化活性。加入适量粘土使壳聚糖分子链能有效地插入到蒙脱土的片层间,良好的插层结构有助于提升催化材料的耐热性和机械性能。相应地,壳聚糖/粘土多孔微球负载钯催化剂比纯壳聚糖负载钯多孔微球催化剂有更高的重复使用性能。     

SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化苯乙炔与碘代苯Sonogashira反应

制备了SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X-射线衍射,红外光谱和热重等方法对其进行了表征。以苯乙炔和碘代苯为反应物,研究了该催化剂的催化性能,同时考察了不同反应条件(反应时间,反应温度,催化剂用量等因素)对该反应的影响。最终得出了最佳反应条件:碘代苯4mmol,苯乙炔4mmol,K2CO3用量8mmol,催化剂0.1g(Pd质量分数为3.8%),乙醇16ml,N2气保护下80℃反应9h,产率达95.40%。该催化剂经过滤分离,溶剂洗涤,重复使用3次仍有较高的催化活性。     

钯碳催化加氢还原长春布宁合成中间体的影响因素考察

催化剂的类型与用量在还原(+)-15a-乙基-2,3,6,11,15,15a-六氢-1H,5H-吲哚并[2,3-a]吡喃[3,2-i]喹嗪-14,14-(13H)-二羧酸二乙酯的过程中对还原效果有较大影响,且在工业化过程中对原料成本的影响也较大,本文通过对还原过程中钯炭类型的考察,确定了具有较好还原效果的钯炭;对钯炭的最低使用量进行了考察;同时对钯炭的活化套用进行了考察,使得活化后的钯炭能够进行套用,大幅度降低了长春布宁合成的原料成本。     

Highly selective asymmetry transfer hydrogenation of prochiral acetophenone catalyzed by palladium–chitosan on silica

The chitosan–palladium catalyst supported on silica was prepared and used to catalyze an asymmetry transfer hydrogenation of prochiral acetophenone to alcohol with formate salts as a hydrogen donor at atmosphere. The results indicate that palladium coordinates with amino group in chitosan to form palladium–chitosan complex and its performance for an asymmetry transfer hydrogenation of acetophenone is affected greatly by the reaction temperature, hydrogen donor and solvent. For the hydrogenation of acetophenone over the palladium–chitosan–silica catalyst, the suitable solvent is ethanol and hydrogen donor is ammonium formate or sodium formate. Using ammonium formate as H-donor at atmosphere and 80 °C, an enantiomeric excess of R-1-phenylethanol reaches 68.9%.     

3种镍基催化剂对苯乙酮的催化加氢对比研究

制备了Ni—B／SiO2非晶态催化剂、Raney Ni催化剂和漆原镍催化剂,采用XRD、SEM等对非晶态特征进行表征。分别用这3种镍基催化剂对苯乙酮进行催化加氢实验,实验表明,Ni—B／SiO2非晶态催化剂的催化活性和稳定性明显优于其他两种镍基催化剂。     

负载型催化剂Al/SiO2催化制备环氧大豆油的研究

制备了含铝5%的负载型Al/SiO2多相催化剂,以其为催化剂,采用改进型无溶剂法工艺合成环氧大豆油。优化工艺条件为:反应时间4 h,大豆油∶甲酸(85%)∶H2O2(30%)=1∶0.2∶0.92(体积比),催化剂用量为2.0 g,反应温度40～60℃,所得产品色泽浅,环氧值高(>6.5%),产品质量优于国家标准,催化剂可重复使用,再生容易,无腐蚀,对环境友好。     

负载型催化剂AI／Si02催化制备环氧大豆油的研究

制备了含铝5％的负载型AI／SiO2多相催化剂,以其为催化剂,采用改进型无溶剂法工艺合成环氧大豆油。优化工艺条件为：反应时间4h,大豆油：甲酸（85％）：H202（30％）=1：0．2：0．92（体积比）．催化剂用量为2．0g,反应温度40。60℃,所得产品色泽浅,环氧值高（〉6．5％）,产品质量优于国家标准,催化剂可重复使用,再生容易,无腐蚀,对环境友好。     

SiO_2-TiO_2负载钯催化剂的制备及其催化Suzuki反应研究

以正硅酸乙酯和钛酸正丁酯作前体,通过均匀沉淀法制备了SiO2-TiO2复合氧化物,并采用X射线粉末衍射(XRD)对复合氧化物进行了表征。采用浸渍制备了复合氧化物负载的钯催化剂Pd/SiO2-TiO2,并考察了负载催化剂在Suzuki反应中的催化性能。当投料摩尔比n(Pd)∶n(PhBr)∶n[PhB(OH)2]∶n(K2CO3)为1∶70∶105∶140,Ti/Si摩尔比和钯质量分数分别为0.5和2.0%时,回流反应10 h,联苯产率达92.8%。负载催化剂通过简单过滤即可回收利用,在5次循环使用过程中,催化活性除第1次有明显降低外,其后基本保持不变。     

Highly selective palladium supported catalyst for hydrogenation of phenol in aqueous phase

Hydrogenation of phenol to cyclohexanone in aqueous phase, under mild conditions, has been carried out using palladium on different supports such as hydroxyapatite (HA), carbon (C), alumina (γ-Al₂O₃) and Al₂O₃-CWE synthesized with high surface area. High activity (100%) and selectivity (98%) to cyclohexanone was obtained using Pd/ Al₂O₃-CWE catalyst in 50 min under mild reaction conditions.     

球形MgCl2载体催化剂催化乙烯聚合

制备和分析了不同粒径催化剂及其催化聚合物,研究了球形MgCl_2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为。结果表明:大颗粒催化剂的聚合过程中明显存在传热和传质阻力;一定的预聚合可以改善聚合物的形态和堆密度。     

Liquid phase hydrogenation of maleic anhydride over nickel catalyst supported on ZrO2–SiO2 composite aerogels

The promotional effects of ZrO₂ on Ni/ZrO₂–SiO₂ catalysts were investigated by the comparison of Ni/SiO₂ and Ni/ZrO₂–SiO₂ activity in the hydrogenation of maleic anhydride (MA) to γ-butyrolactone (GBL), and by the measurements of X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared (FT-IR), temperature-programmed reduction (TPR) and ammonia temperature-programmed desorption (NH₃-TPD). The presence of ZrO₂ led to an obvious increase of GBL yield. The promotion effect could be attributed to the possible presence of Zr⁴⁺ species on the catalyst surface owing to the higher ionicity of the Zr–O bonds, and to the proper interaction of Ni with the ZrO₂-SiO₂ support that is regulated by the presence of ZrO₂.     

The kinetics of ethylene hydrogenation catalyzed by metallic palladium

The activity of Pd(111) for ethylene hydrogenation is measured using a high-pressure reactor incorporated into an ultrahigh vacuum chamber for temperatures between 300 and 475 K, ethylene pressures between 50 and 300 Torr and hydrogen pressures from 45 to 600 Torr. The reaction rate is found to be rapid with turnover frequencies up to 400 reactions/site/s (where rates are referenced to the atom site density on the (111) face of palladium). The measured activation energy is 35 kJ/mol. A hydrogen reaction order of 1.02 was found at a reaction temperature of 300 K and an ethylene pressure of 100 Torr, where the hydrogen reaction order was found to depend on temperature. A negative reaction order of –0.22 was found in ethylene pressure at a reaction temperature of 320 K and a hydrogen pressure of 100 Torr. The reaction rates are in good agreement with values obtained on silica-supported palladium and with other work on palladium single crystals.     

聚苯乙烯负载二环己胺钯催化Heck反应的研究

以聚苯乙烯树脂为载体、二环己胺为配体制备聚苯乙烯负载胺钯催化剂。采用XPS、XRD、TG、DTA和SEM等方法对其进行表征,针对不同催化体系探讨丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应的催化性能。结果表明,高分子胺配体与钯之间形成配位作用,制备的催化剂在室温～200 ℃有较好的热稳定性。该负载型催化剂在N₂氛围只需少量的催化剂就能较好地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应,较高收率地生成取代的反式肉桂酸和1,2-二苯基乙烯。