2E-2-甲基-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸二乙酯的合成与生物活性研究

设计、合成了系列新的2E-2-甲基-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸酯衍生物,经元素分析、IR、1HNMR、31PNMR和MS测试而确定它们的结构,初步的生物活性测试结果表明,部分标题化合物对小麦、萝卜、黄瓜和稗草的根或茎具有良好的抑制活性。     

具有生物活性有机磷化合物研究ⅩⅦ．α－（苯酰胺基甲酸氧基）烃基膦酸酯的合成与生物活性

通过α－羟基膦酸酯与苯甲酰基异氰酸酯的亲核加成反应合成了１６个目标化合物，用元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ和ＭＳ对目标化合物的结构进行了表征。并进行了植物生长调节活性试验。试验结果表明，大部分目标化合物在１０ｐｐｍ的浓度下，对黄瓜子叶生根有显著的促进作用。     

四（丙烯酰氧基乙氧基）硅烷的合成

以丙烯酸－２－羟乙酯（ＨＥＡ）与四氯化硅为原料，合成了一种不饱和烷氧基硅醇盐──四（丙烯酰氧基乙氧基）硅烷。     

丙烯酰氧基螺噁嗪接枝羧甲基甲壳素反应条件的研究

采用接枝共聚法合成了一种具有螺噁嗪侧基的羧甲基甲壳素水溶性衍生物。讨论了反应温度、反应时间、引发剂用量、溶剂用量、单体用量对丙烯酰氧基螺噁嗪接枝羧甲基甲壳素反应的影响。接枝效率最高时反应条件为:羧甲基甲壳素0.4 g,溶剂水50.0 mL,引发剂0.35 mmol,单体3.0 mmol,反应温度70℃,反应时间4.0 h,接枝率为65.0%,接枝效率为25.2%。     

含双酰肼的芳氧苯氧丙酸类衍生物的合成与生物活性

以喹禾灵等芳氧苯氧羧酸类除草剂的结构为基础,合成了3个含双酰肼的芳氧苯氧丙酸类衍生物,其化学结构经~1H NMR和高分辨质谱确证。初步除草活性表明,在150 g/hm~2有效成分用量下,其中2个新化合物对单子叶杂草看麦娘、棒头草等具有较好的抑制活性,抑制率达到80%。     

丙二酰氧基硼氢化钠介入的醛、酮还原胺化反应

叙述了在原位生成的丙二酰氧基硼氢化钠存在下的醛、酮还原胺化反应。讨论了还原胺化的反应条件和立体位阻效应,发现丙二酰氧基硼氢化钠是一个高选择性还原剂,在给定条件下不发生自身还原反应。     

丙二酰氧基硼氢化钠介入的醛、酮还原胺化反应

叙述了在原位生成的丙二酰氧基硼氢化钠存在下的醛、酮还原胺化反应。讨论了还原胺化的反应条件和立体位阻效应,发现丙二酰氧基硼氢化钠是一个高选择性还原剂,在给定条件下不发生自身还原反应。     

单取代嘧啶基吡啶磺酰脲化合物的合成和生物活性

[方法]以单取代苯磺酰脲除草剂为基础,在分子中以吡啶环代替苯环设计合成了15个新的吡啶磺酰脲化合物,所有合成的化合物经核磁、元素分析确证,并对其生物活性进行了研究。[结论]剂量为300 g a.i./hm2时,大部分化合物对被测4种杂草的抑制活性不明显。     

脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂(摩尔比1∶1),先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化(摩尔比1∶1),合成脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,得率75%,质量分数98.5%。用FTIR、GC-MS、13CNMR和DSC对其结构和性能进行了表征。结果表明,脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种熔点为59~61℃的白色晶体,在引发剂的存在下,可以发生聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为54.2℃。     

γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的合成研究

以甲基丙烯酸烯丙酯与三氯氢硅为原料,通过硅氢加成反应得到甲基丙烯酰氧基丙基三氯硅烷,再将它与甲醇醇解反应制备甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,讨论了影响硅氢加成反应、醇解反应的主要因素,并得出最佳合成工艺条件。     

DCC/DMAP法合成丙烯酰氧基螺噁嗪工艺研究

用N,N-二环己基碳二酰亚胺(DCC)为脱水剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂合成了9'-丙烯酰氧基吲哚啉螺萘并噁嗪衍生物.通过对溶剂、反应时间、反应温度、催化剂用量的改变,获得了最佳反应条件.实验表明,以乙醚为溶剂,DCC与DMAP物质的量比20:1时,在室温反应3.0 h,产率高.     

含有α,β不饱和烯酸酯的芳氧苯氧丙酸类化合物的合成与生物活性

以商品化芳氧苯氧丙酸酯类化合物精唑禾草灵为先导,对其酯部分进行修饰,引入4类α,β不饱和烯酸酯,设计、合成13个目标化合物。初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物中有5个化合物在有效成分用量为200 g/hm2时对稗草和马唐防效均大于95%,所测化合物对百日草和苘麻基本无效。化合物2a较母体精唑禾草灵对小麦更安全。     

对二甲氨基苯甲酸-2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙酯的合成

在三乙胺的存在下 ,甲基丙烯酸缩水甘油酯与对二甲氨基苯甲酸在甲苯中反应得到一种自身具有光敏性的交联剂—对二甲氨基苯甲酸 2 羟基 3甲基丙烯酰氧基丙酯 ,总收率为 5 5 %。实验表明 ,当反应温度为 85℃ ,甲基丙烯酸缩水甘油酯 /对二甲氨基苯甲酸摩尔比为 1 5时 ,收率最高     

含环氧基和丙烯酰氧基有机硅增黏剂的制备及应用

以硅烷偶联剂为原料制备出3种加成型液体硅橡胶(ALSR)增黏剂,对比考察了这三种增黏剂对塑料及金属基材黏结效果和力学性能的影响。结果发现,含环氧基或含丙烯酰氧基的单一基团增黏剂对ALSR有一定的增黏作用,而由这两种基团制成的复合型增黏剂具有更加优良的黏结效果。三种增黏剂均可以促进ALSR的硫化,且在一定程度上提高了硫化胶的力学性能。当复合型增黏剂用量为0.8份(质量)时,硅橡胶与铝材之间的剥离强度及硫化胶的拉伸强度分别达到4.3 kN/m和5.23 MPa,与未添加增黏剂的硅橡胶相比,剥离强度提高了约40倍。复合型增黏剂对ALSR的综合改善效果要优于单一极性基团增黏剂。     

γ-（甲基丙烯酰氧基）丙基二甲基氯硅烷

四川大学的陈勇等人以H2PtCl6／二乙烯基四甲基二硅氧烷／异丙醇配合物为催化剂,通过甲基丙烯酸烯丙酯和二甲基氯硅烷的硅氢加成反应制备了γ-（甲基丙烯酰氧基）丙基二甲基氯硅烷。与经典的Speier催化剂相比,此配合物具有更高的催化活性,显著降低了反应温度、缩短了反应时间;反应平稳,无凝胶化现象发生;当反应温度为60℃、反应时间为3h时,产率可达80％。     

3-(2''-甲基)丙烯酰氧基-5-甲基异恶唑的合成

本文合成了3－（2’－甲基）丙烯酰氧基－5－甲基异恶唑，给出了优化合成条件，就3－羟基－5－甲基异恶唑与甲基丙烯酰氯的O－／N－酰化反应的影响因素进行了讨论，并初步测定了3－（2’－甲基）丙烯酰氧基－5－甲基异恶唑的生物活性。     

5-丁酰胺基-2-(2,3-环氧丙氧基)-苯乙酮的合成

以对丁酰胺基苯酚为原料,经酯化、Fries重排、醚化,合成了醋丁洛尔的关键中间体5-丁酰胺基-2-(2,3-环氧丙氧基)-苯乙酮,收率45.25%。在Fries重排反应中添加惰性无机盐氯化钠为助溶剂,使反应能够顺利进行。     

2-(2-(4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基)丙酰氧基)-丁烯酸酯类化合物的合成与除草活性

以精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)为原料,经水解、酰氯化和酯化反应,合成了6个2-(2-(4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基)丙酰氧基)-丁烯酸酯类化合物.初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物在40 g a.i./hm2剂量下对稗草等均有很好的防除效果,化合物5B较其母体精喹禾灵对水稻更安全.     

5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧碇-2-芳磺酸酯新型化合物的合成及生物活性

三唑类化合物具有广泛的生物活性.以2-羟基-5,7-二甲基-l,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶为原料,在缚酸剂存在下,于室温分别和苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯进行酯化反应,合成了两个新型的5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-芳磺酸酯化合物a和b.产物经质谱、红外光谱、核磁共振谱确证.初步生物活性表明,该化合物具有一定的杀菌活性和除草活性,其中a有较高除草活性,而b对禾本科植物有较好的促进生长活性.     

5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-芳磺酸酯新型化合物的合成及生物活性

三唑类化合物具有广泛的生物活性。以2-羟基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶为原料,在缚酸剂存在下,于室温分别和苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯进行酯化反应,合成了两个新型的5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-芳磺酸酯化合物a和b。产物经质谱、红外光谱、核磁共振谱确证。初步生物活性表明,该化合物具有一定的杀菌活性和除草活性,其中a有较高除草活性,而b对禾本科植物有较好的促进生长活性。