聚合物辐射交联热收缩材料研究进展

综述了可用于制备辐射交联热收缩材料的基础聚合物。例如，低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、三元乙丙橡胶(EPDM)及共混聚合物，低密度聚乙烯-乙烯．醋酸乙烯乙酸酯共聚物(LDPE／EVA)、低密度聚乙烯-三元乙丙橡胶(LDPE／EPDM)、乙烯-醋酸乙烯乙酸酯共聚物-聚二甲基乙烯基硅氧烷(EVA／PDMVS)等及含有助剂的多相体系共混物的辐射交联基本规律，交联后产物基本结构和主要性能的变化。介绍了聚合物辐射交联热收缩材料研究方面的新进展，概述了该材料的应用领域，同时，对热收缩材料的研究和开发前景做了展望。     

辐射交联对聚合物/炭黑导电复合物影响的评述

辐射交联是提高热塑性炭黑导电复合物的电学稳定性、消除负温度系数（NTC）效应的主要方法，介绍了正温度系数（PTC）的基本原理，辐射交联对PTC效应和NTC效应的影响，辐射交联的优点，以及辐射交联在导电复合物中的新应用。     

辐射交联聚合物的结晶动力学(英文)

电离辐射在工业上应用的基础是聚合物的辐射交联,它们是绝缘电线和电缆的交联,热收缩性材料的生产,泡沫塑料等等。辐射引发交联已经被广泛地研究,特别是凝胶的形成和聚合物结构、辐照条件对交联度的影响。对于一般法和辐射法交联的聚合物却很少有人研究它的结晶过程。例如,已经证明除了在非常高的吸收剂量外,辐照的聚乙烯中总的结晶度不受影响,但对于聚丙烯和聚丁烯在凝胶点剂量时,它们的结晶度大大减少。辐照聚合物的重新熔融,进一步减少了总结晶度。 本工作表明不仅总的结晶度而且结晶动力学也受辐射引发交联的影响。结晶速率指出结晶划分成二种不同增长机理的过程。冷却速率是一个重要的因素,它决定结晶过程并影响与交联的半晶聚合物的结晶度和形态有关的其它性质。     

含氟聚合物的辐射交联Ⅰ.氟塑料-46的辐射交联反应规律

氟塑料—46在真空和高温下(熔点附近)能辐射交联成网状结构高分子。这可以从凝胶形成,高弹态的出现及序态结构变稠密等实验结果得到证明。交联后氟塑料—46的耐高温性能有所改善。 氟塑料—46的辐射交联反应遵循无规交联理论。凝胶化剂量随辐照温度的升高而降低。辐射交联G值随温度增加而增加,240℃时G值为1.16。升高温度增加高分子链的活动能力,有利于辐射交联反应。     

一些含氟聚合物的分子链的柔顺性对其辐射交联行为的影响

本文研究了一些含氟聚合物的分子链的柔顺性对其辐射交联行为的影响,并证实了文献[1]给出的溶胶分数与辐照剂量的关系式对含氟聚合物的适用性。     

不饱和聚合物的辐射效应Ⅰ.无规1,2-聚丁二烯的辐射交联与环化

本文通过辐照样品的溶胶分数测定,双键转化分析等,研究不饱和聚合物1,2-聚丁二烯的辐射交联和环化。并对辐照样品的交联网状结构生成进行了理论分析和讨论,提出了无规链式反应交联溶胶分数S与辐照剂量R(或交联指数γ)关系式 logS=-AR~(1/2)+B=-A’γ~(1/2)+B’由此获得辐照无规1,2-聚丁二烯相关的交联参数等信息。关于交联G值与样品分子量的关系也在文中进行了讨论。     

聚合物共混体系敏化辐射交联的研究

研究了在多官能团单体—三烯丙基异氰酸酯（TAIC）存在下，聚丙烯／乙烯-醋酸乙烯共聚物（PP／EVA）及聚乙烯／乙烯-醋酸乙烯共聚物（PE／EVA）共混体系的辐射效应。结果显示，TAIC对PP／EVA共混体系的辐射敏化交联效果显著，改善了PP／EVA体系的相容性，提高了力学性能。EVA对体系的凝胶生成有正协同作用，改善了TAIC在共混体系中的分布。而PE／EVA中的EVA一定程度上妨碍了TAIC的反应转化，对TAIC有一定程度的屏蔽作用。     

含添加剂的等规聚丙烯的辐射诱发自由基转化和辐射交联效应

由ESR方法观察到等规聚丙烯(PP)γ辐射诱发自由基向多烯自由基的转化时间?6天,而6.8％APP和7.6％EPP(APP、EPP分别表示含十六烷、十六烯-1的PP)的转化时间>10天。本实验还观察到这两种添加剂均抑制PP的辐射交联,其中十六烯-1的效果更为显著,测得PP、6.8％APP、4.0％EPP和7.6％EPP的起始凝胶剂量分别为12.6、20.7、30.5和>108 Mrad。本文认为,十六烯-1的烯丙位氢原子易于失去,因而较十六烷更大程度地降低聚丙烯自由基产额和辐射交联。然而,对添加剂影响自由基转化的机制还需进一步研究。     

含氟聚合物的辐射改性

高分子化合物在高能射线作用下可以进行交联及裂解反应;交联后高分子结构由线型转变为体型(网状结构),使性能发生显著的变化,除仍保留原来的一些基本性能外,还出现很多新的特殊性能。同时亦发现可以利用辐射裂解的方法制备某些具有特殊性能的低分子材料。因此辐射改性应该包括辐射交联及辐射裂解二方面的内容。     

硅橡胶辐射交联研究Ⅰ.溶胶分数与辐照剂量间的关系

硅橡胶的辐射交联,其溶胶分数和剂量的关系不符合Charlesby-Pinner关系,一般地认为,主要是由于裂解度和剂量不是一次方关系。如果考虑裂解度α和R~β为线性关系,则可得 R(S+S~(1/2))=A+BR~β(1)即R(S+S~(1/2))不是与R,而是与R~β成线性关系。剂量指数β值主要受聚合物分子间束缚力和大分子主链的柔顺性的影响,凡能改变前述影响因素都会改变β值。本文研究了分子量、侧基和填料量等对β值的影响,同时,这些因素也影响了硅橡胶的凝胶剂量R_g等其它交联参数。 正是由于影响β的因素是复杂的,我们从实验着手,考虑式(1)中A值一般较小,近似地 lnR(S+S~(1/2))=lnB+βlnR(2)以lnR(S+S~(1/2))对lnR作图,从截距和斜率分别可得β值,再以R(S+S~(1/2))对R~β作图,可看出有相当的线性关系。 另外,以lnS对lnR作图,外延至lnS=0,即S=1,则可得凝胶剂量R_g,结合公式 G(交)=0.48×10~6q_0/w=(4.83×10~5)/(R_gM_w)(3)则可计算得到各交联参数。     

F40辐射交联电线的研究

报道航空用Ｆ４０辐射交联电线的配方、共混及辐照工艺的研究，选用适当的Ｆ４０基料、敏化剂和阻燃剂等，在９０－１２０ｋＧｙ的剂量辐照下能获得符合美军标准ＭＩＬ－Ｗ－２２７５９／３４的交联电线。     

辐射交联无卤阻燃聚烯烃复合材料的研究

研究了ＰＥ、ＥＶＡ、ＥＰＤＭ、ＥＥＡ和它们共混物的辐射交联，选用三水合氢氧化铝和红磷作阻燃剂制备辐射交联无卤阻燃聚烯烃复合材料。实验结果表明，辐射交联不仅可改善材料的力学性能，而且可克服熔滴现象，提高氧指数，是一种有效的阻燃新技术。所获材料的氧指数为３１，抗张强度９．９ＭＰａ，断裂伸长率为２００％，可在电线电缆工业中推广应用。     

Synthesis and characterization of psyllium-NVP based drug delivery system through radiation crosslinking polymerization

In order to develop the hydrogels meant for the drug delivery, we have prepared psyllium-N-vinylpyrrolidone (NVP) based hydrogels by radiation induced crosslinking. Polymers were characterized with SEMs, FTIR and swelling studies. Swelling of the hydrogels was studied as a function of monomer concentration, total radiation dose, temperature, pH and [NaCl] of the swelling medium. The swelling kinetics of the hydrogels and release dynamics of anticancer model drug (5-fluorouracil) from the hydrogels have been carried out for the evaluation of swelling and drug release mechanism. It has been observed that diffusion exponent ‘n’ have 0.8, 0.9, 0.8 and gel characteristics constant ‘k’ have 9.22 × 10⁻³, 2.06 × 10⁻³, 11.72 × 10⁻³ values for the release of drug from the drug loaded hydrogels in distilled water, pH 2.2 buffer and pH 7.4 buffer, respectively. The present study shows that the release of drug from the hydrogels occurred through Non-Fickian diffusion mechanism.     

SBS辐射交联对SBS／PA6共混物性能的影响

本文为提高苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（Styrene—Butadiene—Styrene triblock copolymer,SBS）与尼龙6（PA6）共混物的相容性,利用SBS的辐射交联对其进行辐射改性,赋予共混物更好的性能。SBS在常温空气气氛下^60Coγ,射线辐照至一定剂量发生化学交联,在共混物内形成三维网络结构,使两相间产生强制互容作用。对改性前后共混物微观形貌,流变性能,机械性能及吸水性的分析与表征。结果表明,辐射交联改性增容后SBS／PA6聚合物合金的性能得到明显提高。     

PTFE的辐射裂解、交联及其应用

聚四氟乙烯（PTFE）是一种性能优异的工程塑料,通常被认为是典型的辐射裂解材料。PTFE可以在不同条件下实现裂解并生成PTFE微粉。在高于PTFE的熔点即温度为330～340℃,真空或惰性气氛下进行辐照,可实现PTFE的交联。本工作综述了PTFE辐射裂解和交联研究的历史和最新进展,并对交联PTFE在润滑材料、燃料电池、光刻等领域的应用进行了介绍。     

乙烯-乙烯醇基大分子型强化交联剂的合成与应用

通过熔融酯化反应制备了乙烯-乙烯醇-g-丙烯酸(EVOH-g-AA)共聚物,用红外光谱对接枝产物进行了表征.凝胶抽提结果显示,由于乙烯基双键的引入,难于辐射交联的EVOH在较低的吸收剂量下就可以辐射交联.改性EVOH与聚乳酸共混物的辐射效应研究结果表明,聚乳酸进入交联网格,说明改性EVOH具有一定的强化辐射交联剂的作用.     

添加剂对高温硫化硅橡胶耐辐射性能的影响

研究了五种不同的芳香族添加剂（联苯、萘、菲、二苯甲酮、二苯乙炔）对高温硫化硅橡胶的耐辐射性能的影响。分析了在真空下经受400kGy和600kGy的γ射线辐照下,两交联点间有效链平均分子量Mc和力学性能的变化。讨论了芳香族添加剂的辐射保护机理。结果表明芳香族添加剂,尤其是二苯乙炔,能提高硅橡胶的耐辐射性能。     

硅橡胶的辐射交联及填料、介质和分子量对交联的影响

应用辐射交联理论中各关系式,可很好地处理硅橡胶在各种实验条件下辐射交联的实验数据,并算出各交联参数值。由这些参数值的变化和比较,本文较全面地研究了各侧基、填料,分子量及介质等对硅橡胶辐射交联的影响。     

Effects of radiation－induced oxide and interface charges on mobility degradation in MOSFETs

Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｒａｄｉａｔｉｏｎ－ｉｎｄｕｃｅｄｏｘｉｄｅａｎｄｉｎｔｅｒｆａｃｅｃｈａｒｇｅｓｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｉｎ　ＭＯＳＦＥＴｓＲｅｎＤｉ－Ｙｕａｎ（任迪远）；ＹｕＸｕｅ－Ｆｅｎｇ（余学锋）；ＬｕＷｕ（陆妩）；Ｇａｏ...     

高分子的结构因素对辐射交联反应中裂解度的影响—辐射剂量与溶胶分数的关系式

本文详细讨论了高分子的结构因素对辐射交联反应中裂解度和剂量的关系的影响。参照Charlesby-Pinner关系式和陈—刘—唐关系式不符合某些聚合物的辐射交联反应的溶胶分数依赖于剂量的关系。我们建议了一个和高分子结构性能参数(内旋转让阻因子δ,玻璃化温度Tg)有关的指数β,并假定裂解度与剂最R的β方成比例,从而得到,溶胶分数依赖于辐照剂量的关系式(9)。当β=1和β=0.5时,即分别还原成上述两式。用这一通式来处理聚合物的辐射交联的实验数据,得到了比较满意的结果,β值处于0.5～1.0之间。