一种新型含硫二茂铁基席夫碱的合成、表征及配位反应

合成了4-氨基-3-苯基-5-巯基-1,2,4-三氮唑,并与乙酰二茂铁反应,制备了二茂铁基的4-氨基-3-苯基-5-巯基-1,2,4-三氮唑Schiff碱,并以此席夫碱作为新型配体,研究了其与过渡金属Cd的配位作用,全部产物用IR进行了表征。     

新型含二茂铁基席夫碱的合成与表征

以乙炔基二茂铁和对碘苯胺为原料,通过Sonogashira反应制得对二茂铁乙炔基苯胺,然后分别与苯甲醛和二茂铁甲醛进行缩合,合成了两种二茂铁基席夫碱,通过元素分析,1H NMR和13C NMR对产物进行了表征。对合成目标化合物的反应条件进行了筛选,确定了合成含二茂铁基席夫碱的最佳合成条件。     

碘掺杂的聚二茂铁基席夫碱的合成与性能研究

利用二茂铁甲醛与对、间、邻苯二胺在中性条件下缩合,得到了3种小分子二茂铁基席夫碱,利用Friedel-Crafts反应合成了一类新型的导电聚二茂铁基席夫碱,然后用碘对其进行掺杂,得到了系列电荷转移配合物.聚合物的电导率经碘掺杂后可提高几个数量级,同时均有紫外吸收功能;其中碘掺杂聚对二茂铁基席夫碱配合物的电导率最高,达3.17×10-4S/cm,而碘掺杂聚邻二茂铁基席夫碱配合物的磁增重另外2种配合物的2～3倍.     

双乙酰基二茂铁双缩二胺席夫碱的合成及结构表征

通过双乙酰基二茂铁与两种二胺化合物缩合合成了两种新型的含二茂铁席夫碱,并通过元素分析。红外光谱和核磁共振对其结构进行了确证。     

含双噻唑和二茂铁聚席夫碱及Fe2+配合物的合成和性能

合成了一种新型的含二茂铁和双噻唑结构的聚合席夫碱,采用红外光谱、核磁技术对产物进行了表征,研究了温度、时间和催化剂对产率的影响. 结果表明,在80℃下反应6 h生成的二茂铁席夫碱的产率达到87.2%;采用AlCl3为催化剂时聚合效果最好,聚二茂铁席夫碱的产率达到72.4%. 热重分析表明聚合物具有较好的热稳定性;常温下聚二茂铁夫碱配合亚铁金属离子后的电导率下降,但掺杂I2后的电导率可提高到2.14×10-3 S/cm,同时亚铁金属配合物的磁性测试发现其具有S形特征磁滞回线,磁饱和强度为0.612 emu/g,剩余磁场强度为0.0257 emu/g,矫顽力为130 Oe,表明聚合席夫碱的亚铁配合物是一种有机软铁磁体.     

含二茂铁基Shiff碱的合成

以呋喃甲酸为原料,经酯化、酰肼化反应得到呋喃甲酸酰肼,再由乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼在乙醇溶剂中反应得到含二茂铁基的呋喃甲酸酰腙,较系统地研究了乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼的反应物质的量比、反应温度和反应时间对产率的影响.实验表明:在乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼物质的量比为1:1.1,反应时间为30～40℃,反应时间5h的优化条件下,产品产率达83%,以红外光谱、核磁共振谱对产品进行确定.     

含二茂铁基Shift碱的合成

以呋喃甲酸为原料,经酯化、酰肼化反应得到呋喃甲酸酰肼,再由乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼在乙醇溶剂中反应得到含二茂铁基的呋喃甲酸酰腙,较系统地研究了乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼的反应物质的量比、反应温度和反应时间对产率的影响。实验表明：在乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼物质的量比为1：1．1,反应时间为30—40℃,反应时间5h的优化条件下,产品产率达83％,以红外光谱、核磁共振谱对产品进行确定。     

一种含二茂铁基水杨醛席夫碱的合成及性质表征

通过4-(2-二茂铁乙炔基)苯胺与水杨醛缩合反应得到一种新的含二茂铁基水杨醛席夫碱1,并研究了其对不同金属离子电化学及紫外-可见光谱的识别性质。结果表明,1对Cr3+有很好的紫外-可见光谱及电化学信号响应:其位于467nm的Fe(Ⅱ)→Cp的荷移光谱红移至502nm,同时Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电位发生了～20mV的阳极移动。     

含二茂铁基Shift碱的合成

本文由呋喃甲酸经酯化、酰肼化反应得到呋喃甲酸酰肼,再由乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼在乙醇溶剂中反应得到含二茂铁基的呋喃甲酸酰腙,以红外光谱、核磁共振谱对产品进行确定。     

二茂铁Schiff碱类三阶非线性光学材料的合成

以二茂铁、取代胺为原料,经甲酰化、缩合反应,合成了7个具有大π共轭体系的二茂铁席夫碱有机金属三阶非线性光学材料。优化了2-氨基-6-硝基苯并噻唑与二茂铁甲醛缩合的反应条件,筛选了催化剂、溶剂,得出以碱性A l2O3为催化剂,以二甲苯为溶剂,在回流温度下,反应10 h,产物收率可达59.1%。比较了不同的取代胺对反应收率的影响,得出胺的碱性越强,反应收率越高。经核磁共振氢谱、紫外光谱、质谱等表征了目标化合物的结构。     

乙酰二茂铁谷氨酸Schiff碱的合成

由乙酰二茂铁和谷氨酸合成乙酰二茂铁谷氨酸Schiff碱,优化了反应条件。实验结果表明,当原料物质的量比为1∶1.5、反应温度为50℃、反应时间为7h、pH值为7～8时,产品收率最高。     

二茂铁基席夫碱及盐的合成与导电性能

中性条件下,以二茂铁甲醛和对苯二胺为原料,合成了二茂铁基席夫碱,考查了反应温度和时间对产率的影响,并测得其本征态室温电导率σ＝1.26×10-9 S·cm-1。利用Fe3+、Al3+、Ti3+盐对二茂铁基席夫碱进行了掺杂,探讨了掺杂量和掺杂温度对产物室温电导率的影响,研究了掺杂产物电导率与温度的变化关系,并用红外光谱、紫外光谱和电子探针对产物结构和组成进行了表征。结果表明：经金属盐掺杂后,电导率可提高4～5个数量级, 根据Arrhenius曲线得到了化合物的电活化能在0.09～1.54 eV范围内,表明了它们具有较好的半导体性能。     

新型含噻唑环席夫碱的合成及表征

噻唑环具有良好的药理活性、热稳定性,且化学稳定性较好,含噻唑环的席夫碱及其配合物在生物抑菌、化学荧光等方面应用良好。本研究以席夫碱、噻唑环为核心结构设计5种新型含噻唑环席夫碱的目标化合物。以2-氨基-4,5-二甲基噻唑为原料在哌啶-冰醋酸催化剂条件下,分别与不同的醛在无水乙醇中反应,得到5种新型含噻唑环席夫碱,并对反应溶剂、催化剂等影响因素进行了优化。所有化合物采用IR,~1H NMR等对其的结构进行了表征确认。     

二茂铁亚胺酯的抑菌活性研究Ⅰ——1-[1-(2-羟基苯基)乙基]- 二茂铁及其酯的合成、表征与抑菌活性

为了增加乙酰基二茂铁缩邻氨基酚席夫碱的酯溶性，对其进行结构修饰。用乙酰基二茂铁与邻氨基苯酚进行缩合，制得席夫碱（二茂铁亚胺），然后再与酰氯反应，得到二茂铁亚胺羧酯酯。对所得产物结构用元素分析，红外光谱和核磁z共振氨谱进行了表征，化合物的抑菌活性试验表明，二茂铁亚胺及其酯显示了较好的抗病原微生物作用。     

水杨酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的合成与表征

本文用水杨酸甲酯与肼反应合成水杨酰肼,再用乙酰二茂铁与水杨酰肼反应合成了水杨酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱。将其与乙酸铜反应合成水杨酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物。通过飞行时间串联质谱、核磁共振氢谱等手段对其进行了表征。     

糖基化三氮唑修饰的水杨醛席夫碱衍生物的合成与表征

以乙酰葡萄糖叠氮、3-溴丙炔、水杨醛和9种芳胺为原料,依据拼合原理设计合成了将糖苷、1,2,3-三氮唑和席夫碱3个药效基团构建于同一分子中的9个糖基化三氮唑水杨醛席夫碱衍生物,产物结构经1HNMR、IR、EI-MS和元素分析确认。     

1-二茂铁基-3-(9-蒽基)丙烯酮的合成及抑菌活性

以乙酰二茂铁和蒽醛为原料,KOH作催化剂,经固相研磨合成新型化合物1-二茂铁基-3-(9蒽基)丙烯酮,以~1H-NMR、~(13)C-NMR、IR和LC-MS对其进行了结构表征,并研究了化合物的抑菌性能。     

乙酰二茂铁缩水杨酰肼的合成及其晶体结构

用乙酰二茂铁与水杨酸酰肼反应合成了一种含二茂铁基Schiff碱乙酰二茂铁缩水杨酰肼。通过熔点测定、元素分析、核磁共振氢谱等测试手段对Schiff碱化合物进行了表征,并用X-射线单晶衍射仪测得其晶体结构。该化合物属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数a=10.844 6(1),b=12.803 5(3),c=23.529(2),α=β=γ=90°,V=3 266.8(6)3,Z=8,D c=1.473 g/cm3,R1=0.038 0,wR2=0.094 2。化合物通过分子内N—H…O氢键和分子间O—H…O氢键形成了一维链状结构。     

二茂铁硫代乙酰吗啉合成工艺的研究

以二茂铁和乙酰氯为原料,二氯甲烷为溶剂,氧化锌为催化剂,进行傅-克酰基化反应合成乙酰基二茂铁(主产物为单乙酰基二茂铁),并通过正交实验得出最佳反应条件:n(二茂铁)∶n(乙酰氯)∶n(氧化锌)=1∶3∶1.2,反应时间45 min,在该条件下产率为86%;然后,乙酰基二茂铁与硫磺、吗啉发生Willgerodt-Kinder反应,合成二茂铁硫代乙酰吗啉,通过正交实验得出最佳条件:n(乙酰基二茂铁)∶n(硫磺)∶n(吗啉)=1∶3∶6,反应时间4 h,在该条件下产率为65%,并经元素分析、IR、1HNMR表征确定为目标产物。     

二茂铁硫代乙酰吗啉合成工艺

以二茂铁和乙酰氯为原料,二氯甲烷为溶剂,氧化锌为催化剂,进行傅-克酰基化反应合成乙酰基二茂铁(主产物为单乙酰基二茂铁),并通过正交实验得出最佳反应条件:n(二茂铁)∶n(乙酰氯)∶n(氧化锌)=1∶3∶1.2,反应时间45 min,在该条件下产率为86%;然后,乙酰基二茂铁与硫磺、吗啉发生Willgerodt-Kinder反应,合成二茂铁硫代乙酰吗啉,通过正交实验得出最佳条件:n(乙酰基二茂铁)∶n(硫磺)∶n(吗啉)=1∶3∶6,反应时间4 h,在该条件下产率为65%,并经元素分析、IR、1HNMR表征确定为目标产物。