分子印迹阵列固相微萃取用于检测果蔬中多种有机磷农药残留

分别以水胺硫磷、二嗪农为模板分子,采用溶胶-凝胶法制备分子印迹固相微萃取头,以2 种萃取头各两根组装成分子印迹阵列固相微萃取装置,建立顶空固相微萃取与气相色谱联用的方法用于检测果蔬中5 种有机磷农药残留量。阵列萃取方法的检出限为0.002 8～0.043 6 μg/kg,低于单根分子印迹固相微萃取法。采用该阵列固相微萃取装置对果蔬样品中的农药残留量进行分析,苹果和马铃薯样品中5 种分析物的加标回收率均在78.7%～122.8%之间。研究表明,分子印迹阵列固相微萃取装置萃取率高、灵敏度高、准确度高、选择性好、分析通量大,适用于复杂体系中多目标物的同时分析测定。     

分子印迹固相萃取-高效液相色谱联用检测饲料中喹乙醇的研究

研究了以本体聚合法制备的喹乙醇分子印迹聚合物作为固相萃取填充材料,建立了分子印迹固相萃取与高效液相色谱联用技术检测饲料中残留痕量喹乙醇的方法。通过优化分子印迹固相萃取条件,确定用0.5ml甲醇-水(90∶10,V/V)洗脱液,在上样流速为1.2ml/min,样品在pH7~8条件下,对喹乙醇有较好富集效果。为了评价分子印迹固相萃取材料对模板分子喹乙醇的选择富集能力,分别以分子印迹聚合物和C18为固相萃取填充柱比较富集效果。在上样流速为1.2ml/min条件下,预富集42min,分子印迹固相萃取材料富集倍数达78,最低检测限(S/N=3)为88.0ng/L,连续在线富集5次的精密度(相对标准偏差)为4.6%。对添加有喹乙醇浓度为0.002 5和0.010 0mg/g的饲料进行检测,其添加回收率为89.5%和93.4%。     

分子印迹固相萃取在线检测技术在食品安全分析中的研究进展

本文介绍了固相萃取技术和分子印迹技术的基本原理,以及结合两者优点来进行分离纯化过程的技术——分子印迹固相萃取(molecularly imprinted solid phase extraction,MISPE)技术。MISPE有两种操作模式,一种为离线模式,而另一种为在线模式。相比离线模式,其在线操作不仅减少了样品前处理的时间,而且提高了分析检测的精密度、灵敏度和准确度,同时更有利于实现绿色化学。本文重点综述了近年来国内外分子印迹固相萃取在线检测技术在食品安全中的研究进展,特别是这些方法在食品中抗生素残留、农药残留、激素及非法添加物分析中的应用。同时,对分子印迹固相萃取在线检测技术所存在的问题及前景进行了展望。     

分子印迹固相萃取—高效液相色谱法检测鱼肉中的孔雀石绿和结晶紫

将分子印迹固相萃取和高效液相色谱法联用,建立一种检测鱼肉中孔雀石绿和结晶紫及其代谢产物残留的新方法。以孔雀石绿为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,本体聚合法合成分子印迹聚合物。并制成分子印迹固相萃取柱,优化分子印迹固相萃取的实验条件。鱼肉样品经过超声提取后,采用分子印迹固相萃取富集净化,用高...     

基于溶胶-凝胶技术的乐果分子印迹固相微萃取涂层的评价及应用

目的对溶胶-凝胶法制备的乐果分子印迹固相微萃取头进行评价,并建立分子印迹固相微萃取与气相色谱联用(molecularly imprinted polymer-solid phase microextraction/gas chromatography,MIP-SPME/GC)检测环境水中乐果残留量的方法。方法以非印迹(nonimprinted polymer,NIP)SPME萃取头为参照,考查乐果分子印迹(MIP)萃取头的使用性能;优化SPME萃取条件后,对MIP-SPME/GC方法的分析性能进行评价,最后检测实际样品。结果该MIP萃取头的热稳定性和化学稳定性高,在水相中萃取选择性好。在优化条件下,方法在蒸馏水中线性范围为12.5~2500μg/L,线性相关系数为0.9997,检出限为97.0 ng/L,5次重复实验所得RSD为6.45%。应用本方法测定湖水和自来水中乐果含量,均未有乐果检出。自来水中方法的加标回收率在92.0%~114.2%之间,湖水中加标回收率为88.9%~102.1%。结论溶胶-凝胶分子印迹SPME萃取头具有很高的操作稳定性,能够用于水相识别。本方法简便、精密度高、准确度好,在富水样品的乐果检测中具有明显优势。     

新型固相萃取吸附技术在食品分析中的应用

本文基于固相萃取吸附剂,综述了多种固相萃取小柱联用、分子印迹固相萃取、碳纳米管固相萃取和磁固相萃取等技术在食品分析前处理中的应用。研究表明,这些新型吸附剂相对于传统的固相萃取吸附剂具有分离速度快、效率高、环境友好、检出限低等优点。同时分别阐述了这4种萃取技术在食品检测领域的局限性。进一步指出开发高效快速分离目标物的吸附剂是固相萃取技术在食品检测行业的发展趋势。     

分子印迹固相萃取膜-高效液相色谱法检测粮谷中腈菌唑残留

以腈菌唑为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,模板分子与功能单体最佳浓度配比为1∶2,制备出对腈菌唑具有高选择性的分子印迹固相萃取膜。通过紫外光谱试验考察了制备印迹膜时致孔剂的选择和分子印迹膜印迹次数对液体通过性的影响。建立了基于分子印迹固相萃取膜-高效液相色谱法测定粮谷中腈菌唑残留的方法。样品经乙腈提取,固相萃取膜净化,经C18柱分离,紫外检测210 nm。结果表明,腈菌唑在0.3~20μg/m L浓度范围内有良好的线性关系(r=0.999 4),平均回收率在80.2%~86.0%之间,相对标准偏差(RSD)≤3.3%(n=5),检出限为1.2μg/g。该方法选择性强、灵敏、可靠,适用于粮谷等复杂基质中腈菌唑的残留检测。     

双酚A印迹聚合微球制备、识别机理及固相萃取研究

以双酚A(BPA)为模版分子,4-VP为功能单体,Trim为交联剂,采用沉淀聚合法合成BPA分子印迹聚合微球(MIPs)。通过紫外和红外光谱考察BPA与4-VP相作用机理,扫描电镜(SEM)观察MIPs的表观形态;结果表明BPA和4-VP之间形成了氢键并且以1:2的比例相结合,MIPs表面光滑呈球状。吸附实验显示MIPs具有较高的特异性,吸附能力远高于非分子印迹聚合物(NIPs)。对吸附曲线进行Scatchard分析,在MIPs上形成了均匀的BPA吸附位点,其最大表观吸附量(Qmax)和平衡离解常数(Kd)分别为28.83μmol/g和0.3112μmol/L。固相萃取(SPE)分析表明MIPs对BPA具有较高选择性和吸附容量,可以用于分离、富集和检测复杂食品样品中的BPA。     

新型固相萃取填料及其在水产品质量安全检测中的应用

固相萃取是利用填料吸附液相样品中的目标化合物, 并与样品基质及干扰组分分离, 再利用有机洗脱液洗脱达到富集和纯化目标化合物的技术。利用固相萃取对水产品中危害物的预处理在各类实验室中得到了越来越广泛的应用。随着介孔硅胶、磁性复合材料、纳米纺丝等新型填料的开发, 以及搅拌棒吸附、96孔板式等不同固相萃取模式的开发, 近几年衍生出多种用途的固相萃取方法。本文主要通过传统填料、分子印迹、亲和免疫、磁性材料和碳材料等几种固相萃取填料结合注射器固相萃取、基质分散固相萃取、搅拌棒吸附萃取、移液器固相萃取等几种技术在水产品质量安全检测中的应用, 比较了水产品中农兽药、重金属、蛋白质、脂质、及其他小分子化合物萃取技术的优缺点, 并对未来固相萃取在水产品安全检测发展方向进行探讨。     

离子液体及聚离子液体在基于固相萃取技术的食品安全分析中的应用

由于食品样品多样性和复杂性,样品前处理成为食品安全分析的关键。固相萃取技术是食品安全分析中富集痕量组分、分离干扰物质的重要前处理方法。将具有特殊物理化学性质的离子液体及聚离子液体,应用于固相微萃取、基质固相分散萃取、分子印迹固相萃取、整体柱固相萃取等固相萃取技术中,改善了固相吸附剂性能,提高了固相萃取效率,实现了对食品样本中重金属离子、农兽药残留、违规或超标添加剂等的高效富集、分离,合并其他分离分析方法,达到了准确测定这些物质的含量的目的。离子液体及聚离子液体在食品分析的前处理中的应用将越来越广泛。     

Simple and selective analysis of different antibiotics in milk using molecularly imprinted polymers: a review

ABSTRACT

The frequent, sometimes illegal, use of antibiotics for therapeutic and prophylactic purposes in dairy cattle management may cause residues in milk. Because of problems concerning bacterial resistance or allergies in consumers, monitoring of residues is required. In spite of the huge development of analytical instrumentation during recent years, sample preparation is still a bottleneck of the analytical process. In this regard, efforts have been directed towards improving selectivity during extraction and clean-up of samples. Compared to traditional sorbents, molecularly imprinted polymers (MIPs) are excellent materials to provide selectivity for sample pretreatment. This review presents the application of MIPs as effective sorbents for separation, clean-up, pre-concentration and analysis of different antibiotics in milk.     

分子印迹技术在分析检测领域的应用

分子印迹,属于超分子化学研究的范畴,是指以目标分子为模板,制备对该分子有特异选择性识别的聚合物的过程。分子印迹聚合物以其结构预定性、特异识别性和实用性的特点,引起了全世界范围的关注。因其具有与天然抗体同样的识别性能和与高分子同样的抗腐蚀性能的双重优点,因而广泛应用于生物工程、临床医学、环境监测、食品工业等众多领域。本文综述了分子印迹技术的发展历程,分子印迹聚合物的制备原理及方法以及在固相萃取、色谱分离、膜分离以及传感器领域的应用。色谱分离领域中对分子印迹在高效液相色谱、薄层色谱和毛细管电泳,以及传感器领域中分别对分子印迹光学传感器和电化学传感器的应用现状进行了阐述,最后对该技术进行了展望。     

水兼容性分子烙印固相萃取-高效液相色谱法测定鸡肉中氟喹诺酮类药物残留

目的：建立分子烙印固相萃取-高效液相色谱测定鸡肉中氟喹诺酮类药物残留的新方法。方法：以甲基丙烯酸为功能单体,恩诺沙星为模板分子,在强极性溶剂甲醇-水体系中制备分子烙印聚合物,考察和评价分子烙印聚合物的特性。鸡肉样品经乙腈提取浓缩后过分子烙印固相萃取柱,乙腈-三氟乙酸(99:1,V/V)洗脱液由高效液相色谱分离和荧光法检测。结果：高亲合力的结合位点的解离常数为Kd1=7.19×10-5 mol/L,最大表观结合位点数Qmax,1=110.19μmol/g;低亲和力结合位点的解离常数为Kd2=2.44×10-3mol/L,最大表观结合位点数Qmax,2 = 965.51μmol/g。氧氟沙星、诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星等氟喹诺酮类药物的校准曲线在1.0～500 μg/kg范围内呈良好的线性关系(r≥0.9991),检出限(S/N=3)为0.06～0.09μg/kg,平均回收率为75.4%～86.4%(n=3),相对标准偏差小于6%。结论：以水兼容性分子烙印固相萃取-高效液相色谱法可实现氟喹诺酮药物的有效分离和灵敏测定。     

磁固相萃取与试剂盒联用快速筛查食品中 苏丹红I的方法研究

目的 对试剂盒检测苏丹红I 的方法进行改进,提高试剂盒检测方法的灵敏度和准确性。方法 样品由磁性聚吡咯材料预处理后使用苏丹红I试剂盒进行检测。结果 结合磁固相萃取的试剂盒检测方法,提高了对苏丹红I的检测灵敏度,并将其用于食品中苏丹红I的检测,方法检出限比直接用试剂盒检测降低了3倍。结论 由于磁固相萃取样品前处理方法简单、快速、溶剂用量少,将其与试剂盒检测联用,适于食品基质中苏丹红I的现场检测,能有效避免试剂盒筛查方法的漏检情况,减少假阴性结果的出现。     

磺酰脲类除草剂分子印迹聚合物制备及其应用

采用沉淀聚合法,以甲磺隆和氯磺隆为双模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,二乙烯基苯为交联剂,乙腈为致孔剂,合成对29种磺酰脲类农药具有高选择性的分子印迹聚合物.通过扫描电镜、平衡吸附实验等对制备的印迹聚合物进行表征和测定.结果表明:分子印迹聚合物对29种磺酰脲类农药具有特异性吸附作用,其最大表观结合量为13.21 mg...     

Solid-phase extraction for selective determination of bisphenol A in drinks and fruits by dummy surface molecularly imprinted polymer with direct synthetic method

A reliable and selective method was developed for the determination of bisphenol A (BPA) in drinks and fruit using dummy surface molecularly imprinted polymer (DSMIP) as a solid-phase extraction (SPE)-enrichment and separation sorbent coupled with high-performance liquid chromatography (HPLC). Tetrabromobisphenol A (TBBPA), whose structure is similar to BPA, was selected as a dummy template molecule. DSMIP has a higher selectivity for BPA than surface non-imprinted polymer (SNIP) when used as sorbents for SPE. Potential factors affecting the extraction efficiency, including conditioning, sample loading, washing and elution, and the breakthrough volume were optimised. Under the optimum experimental conditions, the recoveries of BPA in drinks and fruit were in the range from 98% to 105% with relative standard deviations (RSDs) below 7%, and a limit of detection (LOD) of 3 ng ml^?1. The developed extraction protocol eliminated the effect of template leakage on quantitative analysis and could be applied to the trace determination of BPA in complicated functional samples.     

分子印迹技术在食品样品安全分析中的应用

食品基质复杂多样,食品中相关物质检测的准确性很大程度上依赖于食品的前处理,如何通过食品的前处理提高方法的选择性和特异性是食品检测的关键。分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers,MIPs)是一种可特异性识别靶标物质的聚合物,由模板分子和功能单体形成的络合物与致孔剂共聚合,再去除模板,形成与目标物在形状、大小、官能团和空间排列上互补的空间结构和结合位点,由于其亲和力和选择性较强,目前已经广泛应用于食品样品的前处理过程中。本文介绍了MIPs的主要制备方法,综述了基于分子印迹技术的固相萃取、固相微萃取、搅拌棒吸附萃取和基质固相分散萃取在食品样品前处理中的最新应用进展,总结了目前MIPs在食品样品前处理过程中存在的问题以及未来的发展方向和趋势。     

聚多巴胺磁分子印迹材料制备及其在食用油中黄曲霉毒素B富集中的应用

目的 建立了聚多巴胺磁性分子印迹聚合物 用于食用油中黄曲霉毒素B的吸附富集方法。方法 以多巴胺为功能单体和交联剂,5,7-二甲氧基香豆素为模拟模板分子,一步法在Fe3O4 NPs表面制备磁分子印迹聚合物。采用透射电子显微镜和红外光谱仪对该分子印迹材料形态和结构进行表征,研究了其对两种黄曲霉毒素B吸附性能。最终以该印迹材料作为分散固相萃取剂,对影响黄曲霉毒素B吸附的条件进行了优化。结果 该分子印迹材料对两种黄曲霉毒素B的吸附模式符合Langmuir理论,对黄曲霉毒素B1和黄曲霉毒素B2最大吸附容量分别为0.46 mg/g和0.047 mg/g。在最佳萃取条件（材料用量（10 mg）、溶液pH（7.0）、超声时间（5 min）和1 mL（解吸2次,每次0.5 mL）3%乙酸/乙腈作为解析液下,结合配有大体积流通池的超高效液相色谱-荧光检测法定量检测,黄曲霉毒素B1和黄曲霉毒素B2浓度分别在0.005-0.500 ng/mL（R=0.9989）和0.001-0.100 ng/mL（R=0.9992）范围内与对应的峰面积呈现良好的线性相关性,检出限分别为0.0024 ng/mL和0.00038 ng/mL,食用油样品加标回收率为93.2%~104.0%,相对标准偏差5.8%~7.7%,且可重复使用至少7次。结论 该吸附富集方法具有快速、低廉、选择性高、稳定性好等特点,适用于食用油中黄曲霉毒素B的前处理。     

Solubility-normalized combined adsorption-partitioning sorption isotherms for organic pollutants

Equilibrium sorption isotherms were measured for five different low-polarity organic compounds (benzene, trichloroethene, 1,2- and 1,4-dichlorobenzene, and phenanthrene) over a wide concentration range. The investigated sorbents can be grouped into the following three classes: (1) humic soil organic matter, which shows linear sorption isotherms (solely partitioning, as observed in the peat sample); (2) carbon materials, which were thermally altered (due to their natural history or industrial production) and thus contain a high specific surface area and exhibit nonlinear isotherms, and (3) pure engineered microporous materials (e.g., zeolites and activated carbon), where adsorption is solely due to a pore-filling process. Sorption of all compounds was fitted very well by the Polanyi-Dubinin-Manes (PDM) model, which for sorbents containing humic organic matter (e.g., peat) was combined with linear partitioning. Both the partitioning and the Polanyi-Dubinin-Manes model predict unique sorption isotherms of similar compounds if the solubility-normalized aqueous concentration is used. In addition, an inverse linear relationship between the distribution coefficient (Kd) and water solubility, which was very well confirmed by the data, is obtained. This also leads to unit-equivalent Freundlich sorption isotherms and explains the often observed apparent correlation between sorption capacity at a given concentration (e.g., Freundlich coefficient) and sorption nonlinearity (Freundlich exponent).