高压汽液平衡的统计回归与推算（I）

以最大似然原理为基础的统计回归方法在常压汽液相平衡数据回归中的应用已有一些报告，且回归结果非常令人满意。但此法在高压相平衡中的应用由于存在一定的困难。本文采用最大似然原理进行了国内外尚无完整研究报告的高压汽液平衡的统计回归，分别采用新的ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型和ＳＲＫ方程，用３种不同的目标函数对３５２套高压汽液平衡数据进行了统计回归，同时也进行了经典回归。得出结论，统计回归优于经典回归，且以双应答回归     

高压汽液平衡的统计回归与推算(Ⅱ)

对前文（Ⅰ）[10]中的二元统计回归结果中的两组回归结果进行了残差分析，进一进证实了新的DDLC-SRK模型优于SRK方程,同时还对DDLC-SRK模型证实了统计回归方法求得的参数更为可靠．另外进行了三元高压汽液平衡的推算，结果表明，应用DDLC-SRK模型的统计回归推算精度优于其经典方法，而应用SRK方程的统计回归推算精度与其经典方法相近。     

高压汽液平衡的统计回归与推算（II）

对前文（Ｉ）中的二元统计回归结果中的两组回归结果进行了残差分析，进一步证实了新的ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型优于ＳＲＫ方程。同时还对ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型证实了统计回归方法求得的参数更为可靠。另外进行了三元高压汽液平衡的推算，结果表明，应用ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型的统计回归推算精度优于其经典方法，而应用ＳＲＫ方程的统计回归推算精度与其经典方法相近。     

基于不同混合规则的SRK方程在相平衡计算中的应用评价

将SRK状态方程与PHV、MHV2、WS和SR 4种不同的混合规则相结合进行汽液平衡计算 ,比较了在极性物系、复杂高压体系和多元物系中的计算偏差。结果表明 ,PHV混合规则的计算偏差最小 ,并且可以用二元系数据来计算多元系的汽液平衡 ,在所计算的极性物系中甚至比活度系数模型UNIFAC和NRTL的计算偏差还要小     

电解质NRTL模型在尿素低常压回收系统模拟中的应用

ACW(NH3-CO2-H2O)的汽液平衡对于尿素低常压回收系统模拟意义重大.本文介绍了ACW体系汽液平衡计算的发展情况,利用文献数据回归了电解质NRTL模型的交互作用能参数,汽液平衡计算时使用电解质NRTL模型计算液相活度系数,用SRK方程计算汽相逸度系数.将计算的ACW体系平衡压力与文献值进行比较,验证了参数回归的准确性.最后,经过模拟计算表明电解质NRTL模型能很好地满足尿素低常压回收系统模拟计算的需要.     

乙烯基降冰片烯精馏物系的汽液平衡数据测定和关联

本文采用改进的Rose汽波平衡釜，测定了乙烯基降冰片烯精烟物系的汽液平衡数据，并采用Wilson方程进行关联，关联结果与实验结果相吻合．     

COSMO结合状态方程预测汽液平衡及可视化

采用LIN等提出的COSMO-SAC活度系数模型结合立方型状态方程(SRK或PR)预测二元体系的汽液平衡,为提高程序的计算效率和便捷性,讨论了在Windows系统环境下通过动态链接库(DLL)技术,实现Fortran与Visual Basic混合语言编程的方法,并建立了具有可视化操作界面的相关汽液平衡预测模型的应用程序;利用相关模型对苯(1)-正庚烷(2)等二元体系的泡点压力和汽相组成进行预测,结果表明,部分模型预测结果接近于实验数据,其中以SRK-WS-COSMO模型的预测精度较理想。     

氟里昴—22和低碳醇体系高压相平衡数据的测定与关联

用静态法高压汽液平衡测定装置测定了氟里昂－22与乙醇，氟里昂－22与异丙醇两个二元系的高压汽液平衡数据，其温度分别为343.25,361.70,382.65K和363.71,382.75K,并用改进的Peng-Robinson方程对数据进行了关联计算。     

广义Pareto分布下风险值估计

采用适当的统计方法来估计广义Pareto的分布参数，对于计算基于极值理论的风险值(VaR)具有重要的理论和现实意义．一般采用最大似然法(MLM)对它的参数进行估计，作者采用和McNeil，Frey相似的方法选择域值后，分别采用最大似然法、概率权重矩法(PWM)和矩法(MoM)对广义Pareto分布的参数进行了估计．并对上证指数的VaR进行了相应计算，最后对结果进行后验比较分析，探讨了不同估计方法的适用规律．     

神经网络技术用于醇水盐体系汽液平衡关联和预测

运用神经网络，对32个醇水盐体系的汽液平衡数据进行了关联，计算值与实验值符合良好，泡点温度和汽相组成的平均偏差分别是0．93K和0．015。对未列入该模型的体系的汽液平衡进行了预测，也取得了较好的结果。     

光学戊醇与乙二醇二元体系汽液相平衡研究

采用双循环汽液平衡釜，对光学戊醇与乙二醇二元体系汽液相平衡进行研究，获得101．3kPa该体系的x-y-t数据以及活度系数，并通过热力一致性检验，用Wilson超额Gibbs自由能模型对该实验数据进行处理，计算结果与实验值吻合良好，为新过程的开发提供了基础数据。     

乙醇—水—盐体系汽液平衡

用改进的Ｏｔｈｍｅｒ汽液平衡釜在０．１０１３ＭＰａ下测定了乙醇－水－氯化钙、醋酸钾体系在恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据。用Ｆｕｒｔｅｒ方程、修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程、拟二元模型及溶剂化模型对实验数据进行关联，取得良好结果，其中乙醇－水－氯化钙体系实验数据用修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程关联，所得汽相平衡偏差为０．０１２４。     

醋酸-醋酸乙烯(酯)-巴豆醛三元体系等压汽液平衡

采用非分析法，在拟静态条件下．用新型泵式沸点仪测定了常压下醋酸-醋酸乙烯(酯)-巴豆醛三元系在不同液相组成时的沸点，选用Wilson方程对所测数据进行关联，建立了该三元系的汽液相平衡热力学模型，并推算了达到汽液平衡时的汽相组成和泡点温度．将泡点计算值与沸点实验值相比较．最大绝对偏差为1．31K，结果比较满意．     

基于最大似然估计的一种新的信号处理方法

现代数字信号处理中的估计理论是一个重要的研究课题,为了在信号的估计中总能得到估计 量,大量的估计都采用了最大似然估计,但是最大似然估计在处理含有随机噪声的信号时需要 大量的观测数据.提出了一种基于最大似然估计的新的信号处理方法,采用最小二乘移位算 法对信号进行分阶段滑动的计算,获得含有噪声的一簇数据,并对其进行最大似然估计,减少 了需要观测数据的数据量和试验次数,并对估计结果的期望值、方差和误差在数据曲线上的 分布进行了分析.仿真结果表明,该方法可以使估计信号渐进趋近于精确值,为信号消噪提供了有效的方法和途径.     

溶碱萃取剂对乙醇-水体系汽液平衡的影响

提出了溶碱萃取精馏制取无水乙醇的方法．通过恒沸点相对挥发度的测定与全浓度下的汽液平衡测定，考察了溶碱萃取剂对乙醇一水体系汽液平衡的影响．采用LIQUAC模型与Wilson模型相结合的关联计算方法，进行了汽液平衡数据的预测与萃取精馏工艺条件的模拟．结果表明，与传统的溶盐萃取剂相比，溶碱萃取剂可以更好地提高乙醇-水体系的分离效果．     

甲苯—间二甲苯体系常压汽液相平衡

用改进的Rose平衡，规定了甲苯—间二甲苯二元体系在101．3kPa下的一组汽液平衡数据，并分别用NRTL，Wilson方程进行了关联，取得了较为满意的结果．     

对Nasrifar-Moshfeghian方程的评价及其在气液相平衡中的应用

从热力学出发对Nasrifar-Moshfeghian(N-M)两参数立方形状态方程进行评价，并将其应用到混合物的汽液相平衡计算中.N-M状态方程结合MHV1（the first modified Hurm-videl)混合规则(N-M+MHVI)对17种双元混合物的汽液相平衡数据进行了关联，与PR(Perg-Robinson)+MHV1、SRK(Soare-Redlich Kister)+MHV1模型相比，(N-M+MHVI)的关联精度比后两种模型所关联的精度低.为了更进一步提高关联精度，对于MHV1混合规则进行了两方面的改进：1)引入了新的非对称参数f；2)参数b经验地采用非线性结合规则.N-M方程结合改进后的MHV1混合规则对17种混合物的汽液相平衡数据进行了关联，关联结果与采用原MHV1混合规则所得的结果相比，精度有了一定的提高，而且绝大部分混合物关联的精度比采用PR+MHV1、SRK+MHV1模型进行关联的精度要高.但是对于极性体系，如丙酮/水、 甲醇/水，精度仍然较差，原因为：N-M状态方程本身的缺点，即总是考虑b/T的符号和在低温下计算时，对于具有较大压缩因子的物质不适应；参数b的结合规则.总之，N-M方程的提出为纯物质的饱和液体及混合物的汽液相平衡计算提供了有价值的参考.     

电算化在化工热力学教学中的应用

汽液相平衡计算是化工热力学教学中的一个重点和难点。以“化学”理论和Hayden—O’Connell（HOC）方法为基础,关联水＋醋酸体系的等压汽一液平衡数据。结果表明,该缔合相平衡模型的计算值与文献值吻合。以醋酸＋N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系汽-液平衡数据为例,分别采用vanLaar,Wilson及NRTL模型对醋酸-DMF物系的汽液平衡数据进行关联,得到相应的模型参数,为汽液相平衡教学提供一种新思路。     

由蒸汽压方程关联全氟烃体系的汽液平衡

蒸汽压方程代表了纯物质的汽液平衡关系,也是混合物汽液平衡关键的信息。将双流体理论与经典热力学相结合,得到了由纯物质蒸汽压方程表达的混合物汽液平衡关系式。用于低压条件下全氟烃体系的汽液平衡计算。仅需要１个二元相互作用参数,获得了满意的结果。与传统的方法相比,新方法具有模型参数少且规律性好、计算简单等优点,为进一步用本方法预测混合物的汽液平衡提供了可能性。     

和极大似然估计──一种新的估计准则

经典的极大似然估计和抗差的广义极大似然估计都是将随机样本看成独立积事件，在积概率最大的准则下，求参数估值，前者不能抗拒粗差，后者能抗拒粗差。和极大似然估计是将随机样本看成独立和事件，在和概率最大的前提下，求参数估值，从理论分析和计算结果来看，和极大似然估计优于积极大似然估计。