环己烯催化环氧化反应的研究新进展

综述了环己烯催化氧化法合成环氧环己烷的最新研究进展。近年来,催化环己烯环氧化越来越受到关注,因为它采用了来源方便和具有环保性质的氧化剂。介绍了环己烯催化环氧化的一些新进展。反应中采用了各种氧化剂如过氧化氢(双氧水),叔丁基过氧化氢(TBHP)和分子氧(O2),以及各种含有各种配体(如席夫碱、卟啉、酞菁和杂多酸)的过渡金属催化剂。对有关反应的机理进行了讨论。     

环己烯液相环氧化催化剂的研究进展

烯烃环氧化是一类重要的有机合成反应 ,其中环己烯经催化环氧化制得的环氧环己烷可广泛用作合成精细化学品的原料。阐述了Mo(Ⅵ )、V(Ⅴ )、Ti(Ⅳ )络合物、过渡金属卟啉络合物等环氧化用催化剂以及无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等常用氧化剂在环己烯液相环氧化中的应用研究进展。还介绍了无机固体负载催化剂和高分子负载催化剂的负载化方法。最后展望了烯烃环氧化的研究开发趋势。     

Mn saloph/ZSM-5催化环己烯环氧化性能的研究

采用柔性配体法以ZSM-5型分子筛为载体,固载Schiff碱锰配合物,制备了分子氧环氧化环己烯的催化剂Mn saloph/ZSM-5,并用FT IR、ICP、TG-DTA以及BET等技术对其进行表征。对其催化分子氧环氧化环己烯制备环氧环己烷的工艺条件进行探索,结果表明,在35℃,环己烯2 mL,乙腈20 mL,异丁醛5 mL,催化剂40 mg的条件下,,环氧环己烷的单程收率可达78.73%,且催化剂易于分离回收。     

环己烯的环氧化研究进展

综述了以环己烯环氧化为代表的烯烃的环氧化研究进展 ,并介绍了有机过氧化物体系、分子氧体系及电化学合成等工艺的优缺点     

金属多氧酸盐杂化催化剂上环己烯分子氧环氧化

针对分子氧环己烯催化环氧化反应转化率和环氧化选择性低、需要大量溶剂的加入等缺点,现以金属多氧酸盐(POMs)和纳米金作为催化活性中心,采用混合甲醛还原法、水合肼甲醛还原法、氢气甲醛还原法等3种方式分别添加二元金属Co、Bi制备以ZSM-5分子筛作为载体的负载型金属多氧酸盐杂化催化剂,考察了二元金属种类及负载方法、POMs种类、反应条件等对催化剂在无溶剂条件下催化分子氧环己烯环氧化性能的影响。实验结果表明,以混合甲醛还原法负载二元金属Bi的催化剂性能比负载Co的催化剂更好,其中Bi较合适的表观负载量为0.5%;金属多氧酸盐选择PMo_(11)和BMo_(11)混合负载效果略优,总负载量w为6.67%,二者质量比为1:1,以此制备的催化剂1%Au-0.5%Bi/PMo_(11)-BMo_(11)/ZSM-5-m催化环氧化性能较佳,在反应压力0.5 MPa、反应温度80℃、环己烯2.0 g、3滴(约0.04 g)叔丁基过氧化氢(TBHP)、催化剂0.02 g的条件下反应18 h,环己烯的转化率可达39.3%,环氧环己烷的选择性可达到40.9%。     

介孔分子筛催化环己烯环氧化研究进展

综述了国内外对介孔分子筛催化环氧化环己烯的研究进展,主要包括金属离子掺杂、有机分子修饰、固载金属氧化物和金属络合物等方面.     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷的的优化实验研究

实验选用绿色环保且原子经济性高的分子氧或H2O2为氧化剂,以自制的固载型过氧化磷钨杂多酸季铵盐相转移催化剂,对环己烯催化环氧化合成环氧环己烷研合成工艺条件进行了研究。得出在不使用任何溶剂时的优化条件为:反应物料物质的量配比n环己烯∶nH2O2=1.75∶1(摩尔数),wH2O2水溶液(w=30%)∶w催化剂=7.08∶1(质量比),wH2O2水溶液(w=30%)∶w助剂A=21.24∶1(质量比);反应温度55℃,反应时间5.5 h。在此条件下环己烯的平均当量转化率为84.89%,目的产物环氧环己烷的选择性平均值达94.53%。     

温和条件下环己烯氧化催化体系研究进展

分子氧催化氧化环己烯的关键在于催化剂的制备。本文对均相催化反应体系中金属卟啉、酞菁、席夫碱、吡啶酰胺等仿生催化剂及其在相应非均相催化反应体系中对环己烯催化氧化性能的研究现状进行了分析。提出了分子氧催化氧化环己烯应采用高活性、高选择性的非均相仿生催化剂。     

分子筛固载希夫碱锰配合物催化环己烯环氧化

研究了在Mnsalophen／ZSM-5催化剂的作用下,分子氧环氧化环己烯合成1,2-环氧环己烷的反应。结果表明,利用柔性配体法在ZSM-5型分子筛上固载Mnsalphen配合物,随着反应时间的延长和反应温度的提高,环己烯的转化率逐渐增加;1,2-环氧环己烷的收率为先增加后降低,环氧环己烷的最高收率可达到83．38％;催化剂重复使用3次后,其催化活性仅降低了2％。     

杂多酸锚锭金属希夫碱催化剂的制备及其催化性能

以Y型分子筛为载体,杂多酸为锚锭剂,希夫碱类金属配合物为活性组分合成非均相催化剂MnSalophen-HPA-Y,并利用红外、紫外漫反射、热重分析和XPS等技术对其结构进行了表征.将所制备催化剂用于催化分子氧环氧化环己烯合成环氧环己烷的反应体系,结果表明,杂多酸的表面修饰与隔离作用大大提高了催化剂的转化数.在环己烯 2 mL,异丁醛 5 mL,乙腈 20 mL,氧速 5 mL/min的条件下,优化出较佳反应时间8 h,较佳催化剂用量40 mg.循环使用6次后催化剂仍有较高的活性.     

以分子氧为氧源催化苯乙烯环氧化催化剂研究进展

环境友好催化烯烃环氧化是催化氧化领域中的一大热点,分子氧作为一种理想的清洁氧源日益受到人们的重视,而分子氧在常温下非常稳定,必须经过适当的催化才能与烯烃发生环氧化反应。本文综述了近年来以分子氧为氧源催化苯乙烯环氧化所用催化剂的主要研究进展,并对其前景进行了展望。     

不饱和脂肪酸及其衍生物环氧化研究进展

综述了环氧化不饱和脂肪酸及其衍生物的制备工艺和实验方法,包括过氧酸环氧化法、卤代醇环氧化法、过氧化氢或有机过氧化氢环氧化法、分子氧环氧化法。其中使用过氧酸的方法是工业上使用最为广泛的,可以采用酸或者酶作催化剂;而以过氧化氢为氧化剂的固体催化工艺是目前最有工业化前途的技术。并指出了开发新型、高效、绿色且廉价的催化体系仍是今后的研究方向。     

Recyclable Pd supported catalysts with low loading for efficient epoxidation of olefins at ambient conditions

Epoxides are a kind of useful synthetic intermediates. This work reports that activated carbon-supported Pd nanoparticles (Pd/C) efficiently catalyzed cyclohexene epoxidation in the presence of molecular oxygen and isobutyraldehyde with 91.5% conversion, 95.6% selectivity to cyclohexene oxide, ~ 400 h^− 1 activity and excellent stability for at least 5 catalytic runs. The epoxidation was examined on Pd catalysts supported on seven supports, and Pd/C exhibited superior catalytic performance possibly due to the inert support surface. The epoxidation reaction on Pd/C is via radical intermediate. Pd/C is also applicable to catalyze other olefins epoxidation.     

分子氧氧化苯乙烯制备环氧苯乙烷的多相催化剂研究进展

综述了分子氧氧化苯乙烯制备环氧苯乙烷的多相催化剂研究进展,重点介绍了Co系催化剂在苯乙烯环氧化方面的应用。其中,负载在Beta型分子筛上的Co-Beta催化剂具有较高的催化活性、选择性及稳定性。     

环氧脂肪酸甲酯合成的研究进展

介绍以不饱和脂肪酸甲酯为原料,在不同给氧体作用下经环氧化,合成新型环保增塑剂—环氧脂肪酸甲酯的方法.评价了不同给氧体与催化体系对不饱和脂肪酸甲酯环氧化过程和产品性能的影响,并对催化环氧化法制备环氧脂肪酸甲酯进行了展望.     

Direct epoxidation of propylene to propylene oxide on various catalytic systems: A combinatorial micro-reactor study

A combinatorial approach is used to investigate several bimetallic catalytic systems and the promoter effect on these catalysts to develop highly active and selective catalysts for direct epoxidation of propylene to propylene oxide (PO) using molecular oxygen. 2%Cu/5%Ru/c-SiO₂ catalyst yielded the highest performance with high propylene conversion and PO selectivity among the bimetallic catalytic systems including silver, ruthenium, manganese and copper metals. On the other hand, the most effective catalyst and promoter in the epoxidation reaction was determined to be sodium chloride promoted Cu–Ru catalyst supported over SiO₂ with 36% selectivity & 9.6% conversion (3.46% yield) at 300 °C and 0.5 feed gas ratio (propylene/oxygen).     

环氧丙烷合成技术的研究进展及展望

介绍了丙烯氧化制环氧丙烷的催化工艺和催化剂的研究现状,包括现有环氧丙烷的生产工艺,分子氧为氧化剂、过氧化氢为氧化剂、O2／H2为氧化剂、有机过氧化物为氧化剂的丙烯直接环氧化以及光催化氧化等;并对各反应工艺和催化剂、催化反应机理和发展前景进行了讨论。     

丙烯环氧化合成环氧丙烷新技术的研究进展

评述了以分子氧和双氧水为氧源的丙烯环氧化催化剂体系的最新研究进展。其中包括金属Ag催化剂。金属熔盐混合物，钛硅沸石TS-1和过渡金属络合物催化剂体系，根据氧转移机理。金属Ag催化剂和熔盐体系是以分子氧为直接氧源，而TS-1和最近报道的反应相转移含钨催化剂本质上是以过氧化氢为直接氧源。TS-1和反应相转移含钨催化剂和优点是反应条件较温和，生成环氧丙烷的选择性和产率较高。如一种负载成“蛋壳醇作为溶剂），环氧丙烷选择性和产率（以双氧水计）分别可达92%和90%以上。催化剂运转1000h以上性能稳定，今后的一个重要发展方向是开发以分子氧为起始氧源，简单高效的原位双氧水工艺。     

Epoxidation of propylene by using [π-C5H5NC16H33]3[PW4O16] as catalyst and with hydrogen peroxide generated by 2-ethylanthrahydroquinone and molecular oxygen

The epoxidation of propylene catalyzed by a reaction-controlled phase transfer catalyst [π-C₅H₅NC₁₆H₃₃]₃[PW₄O₁₆] is investigated. The H₂O₂ is generated by the oxidation of 2-ethylanthrahydroquinone (EAHQ) with molecular oxygen in the organic solvent. Under mild conditions, the selectivity for propylene oxide, based on propylene, is 95%, and the yield, based on 2-ethylanthrahydroquinone, is 85%. During the epoxidation, the catalytic system is homogeneous. However, after the H₂O₂ is used up, the catalyst can be recovered as a precipitate and can be reused. After the epoxidation reaction, 2-ethylanthraquinone can be regenerated to 2-ethylanthrahydroquinone by catalytic hydrogenation, and no coproduct is produced.