常压下甲醇-聚甲氧基二甲醚二元体系汽液平衡

在101.3 kPa恒定压力下,采用改进的Rose汽液平衡釜测定了甲醇-DMM₃（聚甲氧基二甲醚,聚合度为n,即DMM_n）二元体系汽液平衡数据,并对汽液平衡数据进行热力学一致性检验,结果表明所测定数据符合Gibbs-Duhenm的热力学一致性。用Aspen Plus v7.1计算机软件,分别对Wilson、NRTL、UNIQUAC活度系数模型进行关联,由最大似然法对目标函数进行优化,回归出相应的二元交互作用参数。将关联结果与实验结果相比较,得到关联值与实验值的温度和汽相组成的平均绝对偏差,分别小于0.65 K和0.0065。为化工数据库增添了内容,也为含甲醇、DMM₃体系的工程设计和进一步深入研究奠定了基础。     

碳酸二甲酯-甲醇体系汽液平衡数据的测定及关联

碳酸二甲酯－甲醇体系汽液平衡数据的测定及关联陈兵李光兴郑宇印（华中理工大学化学系，武汉４３００７４）关键词碳酸二甲酯甲醇汽液平衡１引言碳酸二甲酯（简称ＤＭＣ）是近年来发展起来的一种新型“绿色”化工产品，在农药、医药、高分子合成、燃料添加剂中作为有机合...     

加压下甲醇-水二元体系汽液平衡数据的测定及关联

用加压静态平衡釜测定了甲醇-水二元体系在353.15、373.15、388.15和403.15K下的汽液平衡数据。除373.15K外,其他3个温度点的数据未见文献报道,实验数据用含第二维里系数的截尾维里方程和5个活度系数方程关联。结果表明,所选计算模型均能很好地拟合实验数据,尤以维里方程加上Margules方程拟合精度最高。     

碳酸二甲酯-甲醇-氯苯体系汽液平衡数据推算

利用二元体系的汽液平衡数据,选用Ｗｉｌｓｏｎ方程推算了三元体系碳酸二甲酯－甲醇－氯苯的汽液平衡数据,为建立萃取精馏分离碳酸二甲酯和甲醇的数学模型提供了基础数据。     

三氟乙酸-丙酮二元系常压汽液平衡研究

用小型平衡釜测定了三氟乙酸(TFA)+丙酮二元体系的常压(101.33 kPa)汽液平衡数据,结果表明三氟乙酸与丙酮形成二元最高共沸物。试验数据通过了面积法热力学一致性检验,利用Wilson和Vanlaar方程对试验数据进行关联和估算,得到了关联活度系数的参数值。汽相摩尔分数与试验值的最大相对偏差均小于0.031 4,用Wilson方程参数推算了共沸点温度为77.62℃,液相丙酮摩尔分数为0.245 9,与试验数据相一致。     

甲醇-乙酸、甲醇-丙酸和乙酸-丙酸二元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了101.325 kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸和乙酸-丙酸3个二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了3个二元体系的汽相平衡组成y。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和Van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。用所得的液相活度系数来计算此二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/(RT)。用3个二元系模型参数对所测的数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的泡点温度。计算的泡点与实验的沸点吻合良好,经面积积分法检验,这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据具有很好的热力学一致性。     

碳酸二甲酯-苯甲醇体系汽液平衡的研究

试验测定了碳酸二甲酯-苯甲醇体系在常压下的汽液平衡数据,采用Herrington法对数据进行了热力学一致性检验,结果表明所测数据符合热力学一致性。同时依据测定的汽液平衡数据计算出碳酸二甲酯及苯甲醇的无限稀释活度系数,求出Wilson活度系数模型参数,并计算了该体系于413.15 K的汽液平衡数据。     

二醋酸亚乙酯裂解制醋酸乙烯系统中部分二元汽液平衡

用自吸循环高压平衡釜,测定了乙醛-二醋酸亚乙酯、醋酸-二醋酸亚乙酯、乙醛-醋酐、醋酸乙烯-二醋酸亚乙酯、醋酸乙烯-醋酐5组二元体系的恒温汽液平衡数据．对缔合体系的汽相采用“化学理论”修正其非理想性,采用UNIQUAC方程对液相的非理想性进行修正．计算结果令人满意．     

甲醇-乙酸-丙酸多元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了在100kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸、乙酸-丙酸3个二元体系以及甲醇-乙酸-丙酸三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法T-p-x(温度、压力和液相摩尔分数)推算了3个二元体系的汽相平衡组成。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数,同时,用这些模型参数来计算它们的汽相摩尔分数。所得的液相活度系数来计算3个二元体系的过量吉布斯自由能函数,且所研究的所有体系中各组分之间不存在共沸点。用3个二元体系Wilson模型参数对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相摩尔分数和泡点温度。由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

DMF-氯仿二元体系常压平衡数据测定与关联

采用泵式沸点仪测定了常压下DMF-氯仿二元体系在不同液相组成下的沸点,并用间接法由TPX推算了与之平衡的汽相组成;用最小二乘法求出了该系统的液相活度系数模型参数,由模型参数推算的泡点与实验值符合良好,平均偏差＜0.036,拟合精度能够满足汽液分离设计的要求,可用于化工生产的设计、模拟与优化.     

1,2-环氧环己烷与2-环己烯-1-酮的等压汽液平衡

Green oxidation of cyclohexene using dioxygen as oxidizing agent is highly desirable because of its environmental compatibility and economic impact. Separation of its oxidation products depends on the reliable vapor- liquid equilibrium (VLE) data of relevant components, which are still lacking. The VLE data of binary system 1,2-epoxycyclohexane and 2-cyclohexen-1-one under ambient pressure were obtained using an improved VLE equipment EC-2 still in this work. The results showed that this binary system has no azeotropic point. Furthermore, the experimental VLE data were correlated with the Wilson thermodynamic model and the corresponding binary interaction parameters of the model were obtained. The results showed that the VLE data agreed well with the model and passed the thermodynamic consistency test of Herrington.     

乙醇－乙酸丁酯二元系统的等温气液平衡

本文应用液上气相色谱法测定了乙醇－乙酸丁酯二元系统在３０．０℃,４０．０℃、４５．０℃下的气液平衡数据,在此温度范围内的数据未见文献发表。本文所测气液平衡数据经Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ法校验均满足热力学一致性要求。采用单纯形法优化出该二元系统在３０．０℃～８０．０℃范围内的ＮＲＴＬ模型参数,拟合中将文献［１］中６０．０℃、７０．０℃,８０．０℃的数据与本文数据一起关联,并把ＮＲＴＬ模型参数表示为温度的线性函数。拟合结果精度较高。     

丙酮-乙酸异丙烯酯二元体系常压汽液平衡

用改进的埃利斯(Ellis)平衡蒸馏器测定了丙酮-乙酸异丙烯酯二元系统在常压下的汽液平衡数据,用液相活度模型Wilson、NRTL方程对测定数据进行关联,采用非线性最小二乘法回归出二元系统在常压下的Wilson、NRTL方程参数,Wilson模型与试验值符合良好.汽液相平衡数据经Herrington面积法检验满足热力学一致性.     

PC-SAFT理论对CO2-甲醇体系相平衡的研究

主要结合统计缔合流体理论(PC-SAFT),采用已有的CO2与甲醇纯流体分子参数,同时利用CO2与甲醇纯流体分子参数回归二元交叉作用参数。以CO2、甲醇的纯流体分子参数及回归所得的二元交叉作用参数作为输入,来关联和预测CO2-甲醇二元体系相平衡性质。本文不仅对CO2-甲醇二元体系p-x和p-ρ相图的预测结果与实验数据进行了比较,而且分析了温度、压力和两相密度等因素对CO2-甲醇二元体系界面性质的影响。     

光学戊醇与其乙酸酯体系等压汽液相平衡研究

用静态法分别测定了在298.15—413.15 K,乙酸2-甲基-1-丁酯饱和蒸汽压,进一步用Antoine方程关联实验数据,得到Antoine方程3个参数A=22.823 7,B=4 490.6,C=-14.377 66。采用双循环汽液平衡釜,测定了100 kPa下2-甲基-1-丁醇/乙酸2-甲基-1-丁酯二元体系的x-y-t数据和活度系数,并通过热力学一致性检验。结果表明:2-甲基-1-丁醇与乙酸2-甲基-1-丁酯可形成二元最低共沸物,共沸点温度为128.19℃,共沸组成摩尔分率x1=0.754 5。分别采用Wilson和NRTL模型对汽液平衡数据进行了关联,计算出相应的汽相组成和温度,并与实验值比较,其平均偏差分别小于0.003 7和0.004 12,为建立2-甲基-1-丁醇和乙酸2-甲基-1-丁酯的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

甲基二氯硅烷-甲基乙烯基二氯硅烷-甲苯三元体系等压汽液平衡

Vapor-liquid euilibrium (VLE) for a ternary system of Methyldichlorosilane methylvinyldichlorosilane toluene and constituent binary systems were measured at 101.3kPa using a new type of magnetical pump-ebulliometer,The equilibrium conpositions of the vapor phase of binary systems were calculated indirectly from the total pressure-temperature-liquid composition(pTx).The experimental data were correlated with the Wilson and NRTL(non-random two liquid )equations.The parameters of the Wilson moldel were employed to predict the ternary VLE data .The calculated boiling points were in good agreement with the experimental ones.     

水-乙醛-乙酸三元系等压汽液相平衡研究

采用非分析法,在拟静态条件下,用泵式沸点仪测定了101.3 kPa下水-乙醛-乙酸三元系在不同液相组成时的沸点;不考虑乙醛与活性组分的化学反应,采用“乙醛虚拟饱和蒸汽压”的处理方法,仅用传统的Wilson活度系数模型,通过最小二乘法,由水-乙醛-乙酸三元系汽液平衡实验数据拟合出乙醛-乙酸二元系的液相活度模型参数;将求出的二元系最佳模型参数用于水-乙醛-乙酸三元系及乙醛-乙酸二元系泡点温度和汽相组成的推算,其结果与实验值、文献值比较,均获得较满意的结果。     

烷烃-叔丁醇二元体系的等压汽液平衡

采用改进的Ｒｏｓｅ－Ｗｉｌｌｉａｍｓ釜测定了等压下正戊烷一叔丁醇（１．０１３×１０５、７９９７４Ｐａ）和叔丁醇-正辛烷（１．０１１０５Ｐａ）体系的汽液平衡数据。实验数据通过了热力学一致性检验,采用Ｐ－Ｔ状态方程和Ｗｉｌｓｏｎ方程关联,获得较满意的结果。