低温戊腈酯橡胶乳液聚合反应研究

将异戊二烯作为单体引入到低温乳液聚合过程中，制得丙烯腈一异戊二烯一丙烯酸丁酯S三元共聚物。考察了不同单体配比、引发剂及调节剂用量对三元乳聚橡胶聚合反应的影响，结果表明，聚合反应速率随着异戊二烯与丙烯酸丁酯单体比例的增大而降低，随着引发剂用量的增加而提高；调节剂硫醇对聚合物相对分子质量的调节较为明显，随着其用量的增加，聚合物的生胶凝胶量减少，相对分子质量减小并且相对分子质量分布变窄。     

正辛醇改性负载钛催化体系催化异戊二烯聚合的研究

以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(TiCl4/MgCl2)催化异戊二烯配位聚合,考察了催化剂用量、Al剂用量及反应温度对聚合的影响,通过1H-NMR法表征了聚合产物的微观结构,通过DSC表征了聚合产物的熔点及结晶度。结果表明:改性负载钛催化体系的催化效率随正辛醇用量的增大而降低,当聚合条件为n(Al)/n(Ti)=50,n(Ti)/n(Ip)=5×10-4,聚合温度60℃时,催化效率最高。聚合产物的相对分子质量随正辛醇用量的提高而增大、随主催化剂用量的提高而降低,Al剂用量及反应条件对聚合物相对分子质量的影响同对催化活性的影响基本一致。所得聚异戊二烯的3,4-结构质量分数为8.2%,反-1,4-结构质量分数为91.8%;聚合产物的熔点及结晶度均低于TPI。     

在二硫化碳／正丁基锂／环己烷体系中合成高顺式聚异戊二烯

大连理工大学化工学院高分子材料系研究了聚合温度在30～60℃，以正丁基锂为引发剂，环己烷为溶剂，二硫化碳为结构调节剂的异戊二烯负离子聚合的反应规律，以及二硫化碳用量和聚合条件对聚异戊二烯微观结构的影响。结果表明，随着异戊二烯／环己烷质量比增大，聚异戊二烯中的顺式-1，4结构含量降低；随着引发剂浓度增大，聚异戊二烯中的顺式-1，4结构含量减小；     

窄相对分子质量分布乙丙橡胶的合成

用邻甲氧基苯酚对三氯氧钒进行改性,合成了改性三氯氧钒,并以改性三氯氧钒为主催化剂,以烷基铝为助催化剂,形成了改性三氯氧钒/烷基铝催化体系,并用该催化体系,合成了具有窄相对分子质量分布的三元乙丙橡胶。对主催化剂的加入量、烷基铝与改性三氯氧钒的量比以及氢气的加入量对聚合物相对分子质量分布的影响进行了较详细的研究。     

改性五氯化钼催化剂合成3,4-聚异戊二烯

利用正辛醇改性五氯化钼催化体系催化异戊二烯聚合得到了3,4-聚异戊二烯。研究了n(Mo)/n(Ip)、n(Al)/n(Mo)、间甲酚用量等聚合条件对聚合活性和聚合产物相对分子质量的影响。利用红外对聚合物进行了表征,并且通过红外谱图研究了聚合温度对聚合物3,4-结构含量的影响。结果表明,改性五氯化钼催化得到的聚合产物与铁系低分子聚合物具有相近的3,4-结构含量(质量分数为55%～61%),并且3,4-结构含量随着聚合温度升高先升高后降低。对聚合物进行特性粘数和GPC的表征表明,合成的3,4-聚异戊二烯特性粘数为1.2～2,多分散系数小于3。     

气-固相法氯化反式-1,4-聚异戊二烯

采用气-固相法对反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)进行氯化改性,制得氯化反式-1,4-聚异戊二烯(CTPI)。主要探讨了氯含量对反式-1,4-聚异戊二烯结晶度的影响,以及氯化后TPI结构的变化。分析结果表明,随着氯含量的升高,CTPI的结晶度下降,熔点降低。随TPI粒径尺寸减小以及其相对分子质量分布变窄,氯化则越容易,氯化程度越均匀,结晶度降低越多。结构表征发现,CTPI分子链结构包括碳-碳双键氯加成、侧甲基氯取代、环氧基团等。     

高相对分子质量聚丙烯的研究

介绍了几种Z－N型催化剂体系用液相本体聚合制备的高相对分子质量聚丙烯及利用其制备的双峰聚丙烯，讨论了催化剂体系中助催化剂烷基铝用量，不同的给电子体，聚合温度的变化对催化剂活性，聚丙烯相对分子质量的影响。     

水杨醛亚胺钴配合物/烷基铝催化异戊二烯顺式-1,4-/3,4-选择性聚合

合成了6种水杨醛亚胺钴配合物(简称Co),并以Co/烷基铝(简称Al)为催化体系催化异戊二烯聚合制得聚异戊二烯,表征了配合物及聚异戊二烯,考察了助催化剂种类及用量、反应温度和不同结构催化剂对聚合反应的影响。结果表明,在甲基铝氧烷(MAO)、三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]、氯化二乙基铝(AlEt_2Cl)、三乙基铝和三甲基铝5种助催化剂中,MAO和AlEt_2Cl体系所得聚合物的收率较高,相对分子质量较小,分子量分布较宽;当Al/Co为400(摩尔比)、反应温度为25℃时聚合物收率可达到100.0%;不同结构催化剂所得聚合物的收率均超过85%,4种催化剂的顺式-1,4-选择性可大于80%,所制得聚合物的相对分子质量为10.4×10~4~14.5×10~4,分子量分布指数为1.6~2.1。     

用于制备聚异戊二烯的磺酸稀土催化剂及制法和应用

山东玉皇化工有限公司研究人员发明了用于制备聚异戊二烯的磺酸稀土催化剂及制法和应用。磺酸稀土催化剂由对硝基氯苯邻磺酸钕络合物和烷基铝组成，其中，烷基铝与对硝基氯苯邻磺酸钕络合物的摩尔比为20～60：1。该发明所提供的制备聚异戊二烯的磺酸稀土催化剂，可以制备出单体转化率〉80％，     

阴离子聚合制备聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物

以正丁基锂为引发剂,环己烷、四氢呋喃为溶剂,制备了聚苯乙烯(PS)-聚异戊二烯(PI)-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)三嵌段共聚物。通过凝胶渗透色谱(GPC)、核磁氢谱对产物进行表征,并分析了甲基丙烯酸甲酯(MMA)用量及其相对分子质量对聚合物玻璃化转变温度(T_g)的影响。结果表明,合成了相对分子质量分布窄的三嵌段聚合物,随着MMA用量增加,T_g稍有上升,随着三嵌段聚合物相对分子质量增加,T_g明显增加。