马来酸二甲酯的合成研究

以顺酐和甲醇为原料,DZH型树脂为催化剂,合成了马来酸二甲酯.考察了反应温度、反应压力和进料空速对酯化反应的影响.实验结果表明,在反应温度90～110℃、反应压力0.6MPa、甲醇与顺酐质量比为1.4、顺酐空速0.74 h-1的条件下,顺酐转化率大于99.6%,二甲酯收率大于98.6%.     

1,4-丁二醇催化剂技术改进项目通过技术评议

<正>由中国石化抚顺石油化工研究院承担的1,4-丁二醇(BDO)催化剂技术改进项目,通过了由中国石油化工股份有限公司科技部组织的技术评议。评议专家认为,该催化剂技术已达国际先进水平。该技术包括改进型DZH顺酐酯化催化剂的开发和改进型FHE顺丁烯二酸二甲酯加氢催化剂的开发,其中,改     

抚顺石化研究院顺丁烯二酸二甲酯加氢催化剂工业应用

<正>中国石化抚顺石化研究院开发的顺丁烯二酸二甲酯加氢制1,4-丁二醇FHE系列催化剂在山东东营中亚化工股份公司10 kt/a 1,4-丁二醇装置上首次实现工业应用。目前该院正在编制万吨级1,4-丁二醇成套技术工艺软件包。为形成具有自主知识产权的顺酐法1,4-丁二醇生产成套技术,抚顺石油化工研究     

国外动态

连续法精制顺丁烯二酸酐《Oil and Gas J.》,72[36],103(1974).苯或 C_4烃催化氧化制得的粗顺丁烯二酸酐是一种含有顺丁烯二酸酐,顺丁烯二酸,反丁烯二酸以及焦油产物等的混合物。在一般的工业制造过程中,从反应器出来气体经部分冷凝可以得到一部分粗顺酐,此外还有一部分就是水洗塔吸收成顺丁烯二酸水溶液。顺丁烯二酸可经脱水(加带水剂或不加带水剂)而成顺酐,但过程中或多或少(视脱水方法的优差)会生成反丁烯二酸。经冷凝所得的粗顺酐和脱水所得的粗顺酐合并一起(若用带水剂则还包括带水剂在内)的粗顺酐混合物,由于用连续法蒸馏处理困难,都是用间歇方法处理。但即使是很和缓的处理,顺丁烯二酸会转化成更为稳定的反丁烯二酸,后者单独或与焦油物一起会使     

富马酸二甲酯合成研究进展

简要介绍了富马酸二甲酯的性质,包括物理性质、作用机理.重点介绍了富马酸二甲酯的合成方法,包括以富马酸、顺酐、糠醛为原料的合成方法.     

反应精馏合成顺丁烯二酸二丁酯

在３８×１０００的不锈钢筛板塔中，以对甲苯磺酸为催化剂，顺酐和正丁醇为原料，对反应精馏合成顺丁烯二酸二丁酯的工艺条件进行了试验研究，考察了各操作参数对产品质量的影响规律。结果表明，顺丁烯二酸二丁酯收率不小于９８．６％，其质量分数不低于９８．６％。     

在离子交换树脂上负载AlCl_3的固体超强酸催化剂的研究——催化剂的应用——合成顺丁烯二酸二丁酯

采用自制的树脂负载AlCl_3的固体超强酸催化剂,在间歇反应釜内,对顺酐与正丁醇的酯化反应进行研究,考察了催化剂用量,反应温度,醇酐摩尔比等工艺条件对顺丁烯二酸二丁酯收率的影响。并研究了该反应的动力学方程。     

苯酐酸水生产富马酸新工艺

邻二甲苯氧化生产苯酐过程中,除生成苯酐外还副产少量的顺酐,顺酐经水吸收变成顺丁烯二酸水溶液,然后经过精制、异构化变成富马酸,这一回收工艺既简单又适用,但收率低,产品质量较差,并伴有二次污染,为解决这些问题,研究开发了一种新工艺,对过去的老工艺进行了改造,产品质量大大提高,原料消耗及污水排放量大大降低,经济效益明显。     

国外动态

<正> 丁烷是制取顺丁烯二酸酐的廉价原料Chemical Engineering,87[10],104(1980)。全世界大部分顺丁烯二酸是在西欧和北美生产的。对于这两个地区来说,苯已不再是生产这种重要的石油化学品的最经济的原料。由于顺酐的产量正以每年7％的速度增长,因此,生产厂家正在力求解决将来采用哪种原料的问题。自从七十年代以来,由于便宜的碳四馏份成为一种易得的原料,得克萨斯石油化学公司和三菱化学公司分别在休斯敦和日本建设了丁烷氧化制顺酐装置。孟山都公司和电气化学工业公司去年宣布研制出丁烷氧化制顺酐催化剂,并已取     

国外动态

<正> 英国 Davy Mckee 公司首次工业化其低压法由顺酐制丁二醇的方法。在 Davy 方法中,用催化剂使顺酐酯化成顺丁烯二酸二乙酯,再加氢生成丁二酸二乙酯。在经济上关键的一步是丁二酸二乙酯加氢(用钡/锰稳定的铜/铬催化剂)。此催化步骤使得在1.38～4.14MPa和140—220℃的缓和条件下进行最终氢解生产丁二醇,副产物γ-丁内酯(GBL)和四氢呋喃(THF)。此法重要的优点是生成副产物 GBL 和 THF。稍加一些投资,改变一下反应条件可以变化产品比例。     

HBeta沸石催化合成顺丁烯二酸二辛酯

用 HBeta沸石催化合成了顺丁烯二酸二异辛酯 ,研究了影响酯化反应的诸因素。结果表明 ,HBeta沸石用于顺丁烯二酸二异辛酯的合成具有很好的催化活性、选择性和重复性。HBeta沸石的焙烧温度为 50 0℃ ,反应温度 1 4 0～ 1 56℃ ,顺丁烯二酸酐∶ 2乙基己醇 =1∶ 3 ( mol比 )时 ,顺丁烯二酸二异辛酯的产率可达 95%以上。     

粉煤灰复合型固体酸催化合成马来酸二异辛酯

用质量比为1∶1∶1的ZrOCl2、FeSO4和粉煤灰制备了粉煤灰复合型固体酸催化剂,制备条件为陈化时间12h,浸渍液硫酸的浓度为0.25mol/L,浸渍2h,120℃下干燥24h,600℃下焙烧3h。将该催化剂用于异辛醇与马来酸酐合成马来酸二异辛酯的酯化反应,考察了异辛醇与马来酸酐的摩尔比、催化剂用量、反应时间、带水剂的种类及用量对酯化率的影响。实验结果表明,该催化剂具有较高的活性,在异辛醇与马来酸酐的摩尔比为2.5、催化剂用量为马来酸酐质量的6%、带水剂二甲苯的用量为异辛醇体积的42%、反应时间3.0h的条件下,酯化率达93.2%。所得产物易分离纯化,操作过程简单易行。粉煤灰复合型固体酸催化剂具有成本低、使用寿命长、对环境友好的优点。     

铌酸催化合成马来酸二正丁酯

以铌酸为催化剂合成了马来酸二正丁酯,在醇/酐摩尔比3:1,催化剂用量3％,回流反应2.5 h条件下,酯收率达97.3％。催化剂不经处理可循环使用多次,且不污染环境,与一些常见的催化剂相比,其优点明显。     

钛酸酯催化合成马来酸二异辛酯

采用马来酸酐和异辛醇为原料,以钛酸四乙酯为催化剂合成了马来酸二异辛酯,并通过红外光谱、元素分析对其结构进行了表征。最佳合成的工艺条件为:n(马来酸酐):n(异辛醇)=1:3.0,回流温度,反应时间0.5 h,ω(催化剂)=0.5%,ω(甲苯)=15%。在此条件下,酯转化率不小于99%。     

固体酸催化合成顺丁烯二酸二丁酯研究

用顺丁烯二酸酐和正丁醇为原料 ,在 HY型固体酸催化剂存在下制备了顺丁烯二酸二丁酯。催化剂用量为 1 1～ 30 g(以每 1 0 0 g顺丁烯二酸酐计 )。在顺丁烯二酸酐与正丁醇摩尔比为 1∶ 3,反应温度 1 0 0～ 1 70℃下 ,顺丁烯二酸酐与正丁醇反应 9～ 1 0 h,酯化产率最高可达 95%以上 ,催化剂可重复使用。     

氧化铝催化合成马来酸二辛酯

首次将氧化铝用于催化合成马来酸二辛酯。最佳条件,塑酐摩尔比为３．０：１,氧化铝用量为酐质量的４％,回流反应１ｈ,转化率达９９．５％,收率为８８．１％,该催化剂价廉易得,可循环使用多次,不污染环境。     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2催化合成马来酸单糠醇酯的研究

合成了SO42-／TiO2、SO42-／Fe2O3、SO42-／SnO2、SO42-／ZrO2等4种固体超强酸,用作由糠醇和马来酐合成马来酸单糠醇酯的催化剂。结果表明,SO42-／ZrO2的催化活性最好,其较佳活化温度为590℃。用正交实验L9(33)筛选的较佳酯化条件为:马来酐／糠醇(摩尔比)=1:1.1,反应温度45℃,反应时间2.5 h,催化剂用量为总反应物质量的10％,平均收率92.6％。     

纳米Pd/AC催化顺酐“一锅法”水相合成丁二酸

将改性骨架镍催化剂、贵金属负载型催化剂用于"一锅法"水相顺酐催化加氢合成丁二酸,考察了催化剂种类、反应温度、反应压力、顺酐用量及催化剂用量对该反应的影响,并用XRD和TEM法对反应前后催化剂的微观结构进行了表征。结果表明,由胶体溶液法制备的负载型纳米Pd/AC(AC为活性炭)催化剂的性能最好。在353 K、1.0 MPa、顺酐1.96 g、水20mL、2%(w)Pd/AC催化剂0.020 g的优化条件下反应177 min时,顺酐转化率达100.0%,丁二酸选择性达99.8%。Pd/AC催化剂的稳定性实验结果显示,该催化剂连续使用10次后仍能维持较高的活性和选择性。新鲜Pd/AC催化剂中Pd颗粒分散均匀,粒径为1～4 nm;连续使用10次后Pd/AC催化剂部分发生团聚,但仍存在大量的纳米级Pd晶粒,使反应稳定进行。     

顺酐加氢和1,4-丁二醇脱氢耦合法制备γ-丁内酯的催化剂

采用浸渍法制备了一系列Cu-Zn/Al2O3催化剂,在固定床原粒度连续流动反应器中评价了催化剂对顺酐加氢和1,4-丁二醇脱氢耦合制备γ-丁内酯的催化性能;采用XRD和俄歇电子能谱等方法对催化剂进行了表征,考察了催化剂制备条件和工艺条件对催化剂性能的影响。实验结果表明,Cu和助剂Zr的含量以及竞争吸附剂对催化剂的性能有明显的影响,适宜的催化剂制备条件为:Cu质量分数15%,Zn质量分数10%,Zr质量分数3%～5%,柠檬酸为竞争吸附剂;适宜的反应条件为:温度230～240℃,压力0.03～0.05 MPa,原料液态空速0.3～0.5 h-1,1,4-丁二醇与顺酐的摩尔比1.6。在该反应条件下,顺酐转化率、1,4-丁二醇转化率和γ-丁内酯选择性均约为99%。     

复合催化剂一步催化合成富马酸二甲酯

实验以马来酸酐和甲醇为原料,用玻璃球负载纳米级SO42-/TiO2固体超强酸作酯化催化剂,硫脲为异构化试剂,一步催化合成富马酸二甲酯,考察了富马酸二甲酯的合成条件和催化剂的重复使用效果。最佳合成工艺条件为:n(马来酸酐)∶n(甲醇)=1∶6.0,超强酸用量2.8%,硫脲用量3.5%,回流反应3.0h,富马酸二甲酯收率为95.6%;催化剂重复使用5次富马酸二甲酯收率为89.3%。