光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探

目的 合成稀土高分子配合物并研究其光致发光的光物理过程。方法 以4－乙烯基吡啶（4VP）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的共聚物为配体，并与邻菲洛啉（Phen)小分子配体协同反应，与Eu(Ⅲ）配位，合成了稀土高分子配合物；通过紫外光谱与荧光光谱的测定，研究稀土高分子配合物光致发光的机理。结果 4－乙烯吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位；小分子配体具有协同配位效应。结论 稀土配合物具有很强的荧光强度。     

新型开链冠醚制备Rh（Ⅲ）配合物及结构鉴定

报道了α，ω-双（5－甲基－1，3，4－噻二唑－2－硫）－氧杂烷与Rh(Ⅲ）形成的四个新配合物，通过元素分析，IR，UV和′HNMR光谱鉴定，得到了一些结构信息，讨论了配合物可能的空间结构。     

光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探

目的　合成稀土高分子配合物并研究其光致发光的光物理过程 .方法以 4-乙烯基吡啶 (4 VP)与甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的共聚物为配体 ,并与邻菲洛啉 (Phen)小分子配体协同反应 ,与 Eu( )配位 ,合成了稀土高分子配合物 ;通过紫外光谱与荧光光谱的测定 ,研究稀土高分子配合物光致发光的机理 .结果4-乙烯基吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位 ;小分子配体具有协同配位效应 .结论稀土配合物具有很强的荧光强度 .     

合成EuSsal1.5Phen·6H2O配合物及其在水性丙烯酸酯共聚物体系中的荧光性能研究

合成了铕-磺基水杨酸-邻菲咯啉配合物和水性丙烯酸酯共聚物.研究了纯固体配合物,磺基水杨酸及稀土配合物掺杂水性丙烯酸酯共聚物体系的荧光光谱.     

合成EuSsal1．5Phen．6H2O配合物及其在水性丙烯酸酯共聚物体系中的荧光性能研究

合成了铕一磺基水杨酸一邻菲咯啉配合物和水性丙烯酸酯共聚物。研究了纯固体配合物，磺基水杨酸及稀土配合物掺杂水性丙烯酸酯共聚物体系的荧光光谱。     

2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

为了探究席夫碱及其配合物的空间结构,利用常温静置法合成了2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱的配合物1([Co L2(H2O)2]·5H2O)和配合物2({[Cd(L)(HL)(H2O)]·Cl O4·H2O}n(HL=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸;L=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸根)),并用X射线单晶衍射方法测得了二者的晶体结构.结果显示:配合物1为单斜晶系,空间群为P21/c;配合物2为正交晶系,空间群是Pbca.结构分析表明:配合物1中的Co2+离子采用六配位模式,分别与2个配体分子中的4个N原子和2个水分子中的2个O原子配位形成单核分子;配合物2为一维链状结构,每个Cd2+离子采用七配位模式,分别与HL中的2个N原子,L中的2个N原子、2个O原子以及水中的O原子进行配位.     

稀土(铕,钕)-2,6-吡啶二甲酸配合物的合成、结构及其性质

采用水热合成法,制备了铕/钕-2,6-吡啶二甲酸配合物[Ln(2,6-dipic)(2,6-Hdipic)(H₂O)₂]·4H₂O(Ln代表Eu及Nd),并通过单晶结构测定、磁化率测试、热重分析及差示扫描量热分析,研究了稀土吡啶羧酸类配合物的结构、磁性、热力学性质。结果表明,2个配合物为异质同构体,属于单斜晶系,P2₁/c空间群;晶体中的2,6-吡啶二甲酸采用了两种不同的配位模式;配合物呈现反铁磁性,有明显的轨道耦合作用;配合物具有较高的热稳定性。     

2鄄吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Co（II）、Cd（II）配合物的合成及晶体结构

为了探究席夫碱及其配合物的空间结构,利用常温静置法合成了2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱的配合物1([CoL2(H2O)2]·5H2O)和配合物2({[Cd(L)(HL)(H2O)]·ClO4·H2O}n(HL=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸;L=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸根)),并用X射线单晶衍射方法测得了二者的晶体结构.结果显示：配合物1为单斜晶系,空间群为P21/c;配合物2为正交晶系,空间群是Pbca.结构分析表明：配合物1中的Co2+离子采用六配位模式,分别与2个配体分子中的4个N原子和2个水分子中的2个O原子配位形成单核分子;配合物2为一维链状结构,每个Cd2+离子采用七配位模式,分别与HL中的2个N原子,L中的2个N原子、2个O原子以及水中的O原子进行配位.     

铕(Ⅲ)-丙烯酸酯共聚物的合成及其光性能研究

研究制备了稀土铕( )与丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(PAA-co-MMA)及乙酰丙酮三元配合物.探讨了温度、反应物配比及反应时间等条件对配位反应的影响规律;采用FTIR对配合物的结构进行了表征;并通过紫外光谱法及荧光光谱法研究了配合物的光物理性能.研究结果表明,共聚物与铕( )发生了配位,而小分子配体的引入对配合物的荧光强度起到了加强作用.     

F原子对过渡金属铱配合物结构和光谱性质的影响

采用密度泛函方法研究了一系列(C^N)₂Ir(idpt) [C^N=2-苯基吡啶(1), 2-(5-氟苯基)吡啶(2), 2-(4,5,6-三氟苯基)吡啶(3), idpt=亚氨基二磷酸盐]配合物的几何结构和光谱特征。使用B3LYP/LanL2DZ泛函得到配合物1-3的基态几何结构,同时使用相关的UB3LYP/LanL2DZ泛函优化了其激发态结构。计算得到的Ir-N(1)、Ir-C(1)和Ir-O(1)基态键长和相应实验值符合得较好。在TD-DFT和CPCM计算水平下,得到1-3的最低能吸收和发射分别出现在447(1)、452(2)、424(3) nm和541(1)、499(2)、466(3) nm。这些激发的起始轨道HOMOs,主要由金属和两个双齿配体占据,而终止轨道LUMOs均为占据在两个双齿配体上的π*型轨道,该跃迁被指认为金属到配体和配体到配体的电荷转移(MLCT/LLCT)跃迁。计算结果显示出,该类配合物的发光颜色受苯基吡啶配体自身和F取代基的双重影响。     

Synthesis and fluorescence properties of Tb(Ⅲ) complexes with pyridine-2,6-dicarboxylic acid derivatives

Two novel ligands named 4-styrylpyridine-2,6-dicarboxylic acid (4-SPDA) and 4-(4-(2-(2, 6-dicarboxypyridin-4-yl)-vinyl)styryl)pyridine-2,6-dicarboxylic acid(DSPDA) and their complexes with Tb(Ⅲ) were synthesized and characterized by infrared spectrometry, 1H nuclear magnetic resonance, elemental analysis and gas chromatograph-mass spectrometry. The ligand synthetic route was optimized. The fluorescence properties of the complex in solid state, in different kind of solvents and in solutions with different pH values were investigated in detail. The results show that the yields of DSPDA and 4-SPDA reach over 78% by Wittig-Horner reaction and other eight pyridine-2, 6-dicarboxylic acid derivatives with different substituents on pyridine ring, and their complexes with Tb(Ⅲ) are also obtained. The fluorescence intensities of the complexes with electron-donating groups are more intense than those of the complexes with electron-withdrawing groups on pyridine ring; fluorescence intensities of the complexes are the strongest in neutral solution (pH=7), and the less the dipole moment of solvent molecule is, the stronger the fluorescence intensity is. It is found that the two ligands (4-APDA and DSPDA) are the good sensitizers for Tb(Ⅲ) ion.     

Synthesis and fluorescence properties of Tb（Ⅲ） complexes with pyridine-2,6-dicarboxylic acid derivatives

Two novel ligands named 4-styrylpyridine-2,6-dicarboxylic acid （4-SPDA） and 4-（4-（2-（2, 6-dicarboxypyridin-4-yl）- vinyl）styryl）pyridine-2,6-dicarboxylic acid（DSPDA） and their complexes with Tb（Ⅲ） were synthesized and characterized by infrared spectrometry, 1H nuclear magnetic resonance, elemental analysis and gas chromatograph-mass spectrometry. The ligand synthetic route was optimized. The fluorescence properties of the complex in solid state, in different kind of solvents and in solutions with different pH values were investigated in detail. The results show that the yields of DSPDA and 4-SPDA reach over 78% by Wittig-Horner reaction and other eight pyridine-2, 6-dicarboxylic acid derivatives with different substituents on pyridine ring, and their complexes with Tb（Ⅲ） are also obtained. The fluorescence intensities of the complexes with electron-donating groups are more intense than those of the complexes with electron-withdrawing groups on pyridine ring; fluorescence intensities of the complexes are the strongest in neutral solution （pH=7）, and the less the dipole moment of solvent molecule is, the stronger the fluorescence intensity is. It is found that the two ligands （4-APDA and DSPDA） are the good sensitizers for Tb（Ⅲ） ion.     

有机硅-叔碳酸乙烯酯-醋酸乙烯酯共聚乳液合成

同时采用有机硅和叔碳酸乙烯酯对聚醋酸乙烯乳胶漆进行改性,制备有机硅-叔碳酸乙烯酯-醋酸乙烯酯共聚乳液。考察了有机硅添加方式对乳液聚合稳定性的影响。研究了有机硅、叔碳酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、乳化剂含量、乳化剂配比、引发剂含量、共聚温度和pH值对乳液聚合和性能的影响,并确定了它们的最适宜条件。共聚乳液具有良好的耐水、耐侯、耐酸碱、耐污染和稳定性能。当在引发剂滴加结束后,补加少量的t-BHPO-SFS氧化-还原引发剂,可显著提高反应转化率。     

共聚物配体钌配合物的苯环催化加氢性能研究

采用XPS等分析手段证实了2-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸乙二醇双醋的交联共聚物小球可作为配体与钌形成配合物,该配合经硼氢化钠还原后生成加氢催化剂PVMRu*,其对苯环(苯、苯酚)催化剂加氢的性能良好,所生成产物的选择性高.实验结果表明:温度、压力及搅拌速度的提高均有利于提高反应的活性.     

胜利油田高凝原油复配降凝剂的研制

由丙烯酸十八酯、马来酸酐和醋酸乙烯酯三元共聚物的胺解改性物MAVA和EVA复配物为原料,通过复配制备了一种高凝原油降凝剂,该降凝剂对43℃的胜利油田高凝原油具有明显的降凝效果 用红外光谱和核磁共振氢谱表征了所合成的MAVA的结构 用DSC曲线研究了降凝剂的结晶性能。分别将EVA复配物、MAVA和复配降凝剂按总加剂质量浓度400μg/g加入到胜利油田高凝原油中,原油凝点相应降低了5℃、4℃和11℃,结果表明,EVA复配物和MAVA之间存在协同降凝效应 研究了原油加降凝剂前后的粘度、蜡晶形态以及DSC曲线的变化,研究结果表明,所制备的复配降凝剂对胜利油田高凝原油确实存在改性作用。     

带离子对结构单元的聚合物CAPVP的合成及其絮凝性能

以聚乙烯吡啶的化学反应制备了含正负离子对结构单元的两性聚合物ＣＡＰＶＰ。该聚合物对粘土悬浮体系具有较好的絮凝性能,可用于油田污水处理。文中还对ＣＡＰＶＰ的絮凝机理作了初步探讨。     

Synthesis and luminescent properties of ternary complexes of terbium with thenoyltrifluoroacetone and reactive ligand

Three new reactive ternary terbium complexes were synthesized with the first ligand of thenoyltrifluoroacetone and the reactive secondary ligand such as maleic anhydride, undecenoic acid, oleic acid, and characterized by means of elemental analysis, ethylenediamine tetraacetic acid titrimetric method, Fourier transform infrared and ultraviolet spectroscopies. And the luminescent properties of the ternary terbium complexes were investigated.The results show that the ternary terbium complexes possess much higher luminescent intensity than the binary complex of terbium with thenoyltrifluoroacetone, and the synergy ability sequence of the three reactive ligands is as follows: undecenoic acid＞oleic acid＞maleic anhydride. Because the ternary terbium complexes contain reactive ligands that can be copolymerized with other monomers, a new way for the synthesis of the bonding-type rare earth polymer functional materials with excellent luminescent properties is provided.     

氟代六元氮杂环化合物与水分子弱相互作用的理论研究

在密度泛函M062X/aug-cc-PVTZ水平下计算研究氟代吡啶和氟代二嗪(哒嗪、嘧啶和吡嗪)与水分子之间的lp…π和氢键两种弱相互作用.计算得到的复合物相互作用能(IE)值显示,全氟取代是吡啶形成稳定lp…π复合物的前提条件,这与已有的实验结果吻合.四氟吡啶3种同分异构体与水形成的氢键复合物则比lp…π复合物更稳定...