丙烷脱氢制丙烯中铂基催化剂研究进展

在丙烷脱氢制丙烯反应中,铂基催化剂具有高活性、选择性、稳定性等优点,在工业生产丙烯中广泛运用。对丙烷脱氢制丙烯中铂基催化剂研究进展进行了综述,介绍了铂基催化剂催化丙烷脱氢的反应机理和热力学特征,评述了载体调变、助剂选择以及制备方法对催化性能影响的相关研究,介绍了催化剂失活的机理。提出寻找可提高选择性的助剂、选择可锚定活性位点的载体以及研究催化机理的方向。     

氧化物薄膜促使镍铬合金高温选择氧化的研究

表面沉积Ｙ２Ｏ３薄膜可以促使Ｎｉ－１５％Ｃｒ合金在１０００℃中生成Ｃｒ２Ｏ３选择性氧化膜，氧化量下降约２０倍，而沉积Ａｌ２Ｏ３薄膜仅在较短的时间内使合金的局部表面生成Ｃｒ２Ｏ３选择性氧化膜。从沉积氧化物薄膜对Ｃｒ２Ｏ３氧化膜的生核及生长过程的作用，对氧扩散的阻挡作用，以及氧化物薄膜与Ｃｒ２Ｏ３氧化膜掺杂后引起氧化膜中传质过程和应力状态的变化，分析了氧化物薄膜促使镍铬合金在较低铬含量下发生高温选择氧     

马来酸-丙烯酸共聚物络合超滤处理含锰废水(英文)

用马来酸-丙烯酸共聚物(PMA-100)作络合剂,采用PVB中空纤维膜,研究络合-超滤处理含锰废水。测定了高聚物的羧基含量以及Mn(II)与PMA-100的络合反应速率,研究聚合物与重金属质量比(P/M)、pH、外加盐浓度等因素对锰离子截留率(R)和膜通量(J)的影响。结果表明:高聚物中羧基含量为9.5 mmol/g,对Mn(II)质量浓度为10 mg/L的模拟废水,在pH=6.0时,Mn(II)与PMA-100的络合在5 min内基本可完成,络合率达99.6%。在一定P/M下,pH在2.5~7.0范围内,截留率和膜通量均随着pH的增加而增大;在一定pH下,截留率随着P/M的增加而增加,但膜通量基本不变。外加盐的存在使截留率下降,在同样离子强度下,CaCl2的影响远大于NaCl的。     

新锆合金氧化膜的晶体结构分析

采用静态高压釜实验研究了NZ2合金在360℃,18．6MPa含Li水和400℃,10．3MPa蒸汽中的腐蚀动力学,通过X射线衍射法研究了NZ2合金在两种介质中腐蚀不同时间后氧化膜的晶体结构。结果表明：NZ2合金在360℃含Li水中腐蚀速率较400℃蒸汽中的低;随着腐蚀时间的延长,氧化膜中四方氧化锆含量逐渐降低,单斜氧化锆含量逐渐增高,四方氧化锆向单斜氧化锆转变。腐蚀转折时,氧化膜中出现了立方氧化锆,随后氧化膜中立方相含量明显增多,说明四方相向单斜相转变过程中,立方相是作为过渡相存在。氧化膜中四方相含量越高,腐蚀速率越低。     

Pr_(0.7)Zr_(0.3)O_(2-δ)选择性氧化甲烷制取合成气:氧载体稳定性（英文）

以共沉淀法制备的Pr0.7Zr0.3O2-δ固溶体作为氧载体,研究其在选择性氧化甲烷制取合成气工艺(CH4/空气氧化还原循环)中的服役性能。结合X射线衍射(XRD)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、O2-程序升温脱附(O2-TPD)、比表面测试(BET)、X射线光电子能谱(XPS)表征手段描述氧载体在氧化还原循环反应过程中物化特性演变。结果表明,Pr0.7Zr0.3O2-δ固溶体在氧化还原反应中保持较高的甲烷反应活性与CO选择性,且能够保持反应性能稳定(CO选择性为83.5%~83.1%)。随着循环反应的进行,Pr-Zr固溶体保持了较高的热稳定性,但是表面氧的消失导致其还原性能下降。然而,表面氧的消失促进了氧空位的增加从而在一定程度上增强了氧移动能力,使足够的晶格氧参与到甲烷选择性氧化反应中,保证了较高的反应活性。通过比较新鲜、循环与老化后材料结构与还原性能,认为甲烷选择性氧化制取合成气工艺中的热点问题可以避免。     

水性聚苯胺/海泡石/丙烯酸乳液复合防腐蚀涂层研究

目的研究水性聚苯胺/海泡石/丙烯酸乳液复合防腐涂层在NaCl溶液中对马口铁的防腐效果。方法采用原位化学氧化聚合方法,制备了聚苯胺/海泡石复合材料,并以丙烯酸乳液为成膜物质,制备了水性聚苯胺/海泡石/丙烯酸乳液复合防腐蚀涂层材料。通过扫描电镜和EDX对聚苯胺/海泡石复合材料的结构和形貌进行了表征。利用电化学交流阻抗谱、塔菲尔曲线和硫酸铜点滴试验,研究了海泡石/苯胺投料比、聚苯胺/海泡石复合材料用量、磷酸浓度等对复合涂层防腐性能的影响。结果扫描电镜观察显示,苯胺/海泡石复合材料具有纤维状结构。电化学测试及硫酸铜点滴试验表明,当海泡石/苯胺投料比为6:10、聚苯胺/海泡石复合材料用量为0.2%、磷酸浓度为0.1 mol/L时,其腐蚀电流密度为1.013X10~(-6)A/cm~2,腐蚀电位为-0.385V,极化电阻为14 350.8?,耐硫酸铜腐蚀时间为275 s,防腐效果最佳。结论当海泡石/苯胺投料比为6:10、聚苯胺/海泡石复合材料用量为0.2%、磷酸浓度为0.1 mol/L时,水性聚苯胺/海泡石/丙烯酸乳液复合防腐涂层对马口铁具有最佳的防腐效果。     

Gd_(3-x)Mn_xAl_(1.8)Ga_(0.2)合金晶体结构和绝热温变的研究

制备了不同Mn含量的Gd_(3-x)Mn_xAl_(1.8)Ga_(0.2)(x=0,0.1,0.2,0.3)合金,研究了合金的显微结构和磁热特性。结果表明,在Gd3Al1.8Ga0.2合金的基础上,少量Mn替代Gd后合金的晶体结构和最大绝热温变没有发生变化,但居里温度从276 K提高到294 K,表明Gd_(3-x)Mn_xAl_(1.8)Ga_(0.2)合金可以作为室温磁制冷材料。     

N-(羟甲基)丙烯酰胺(NMA)改性丙烯酸树脂的合成及其防污性能研究

将N-(羟甲基)丙烯酰胺(NMA)引入丙烯酸自抛光树脂体系制备了具有自交联特性和防污性能的RZn-NMA-X自更新涂层。通过将自抛光树脂与亲水性交联网络相结合,在60d的静态泡水实验中,RZn-NMA-X涂层在海水中展现出稳定的水解速率和稳定的成膜表面。实验室生物测定和150 d海洋现场测试表明,RZn-NMA-X聚合物具有良好的防污性能,最佳含量为5%NMA。研究表明,适量NMA的引入不仅增强了涂层防污性能,而且较好的表面特性为其逐步抛光,抵抗生物污损提供保障,有利于增加海洋设备服役时长。本工作所提制备方法简单,原料廉价易得,可用于防污应用的规模化生产。     

NZ8合金在360℃锂水和400℃蒸汽中腐蚀后氧化膜的拉曼光谱分析(英文)

通过拉曼光谱法研究NZ8合金在360℃锂水和400℃蒸汽的静态高压釜中腐蚀后氧化膜的晶体结构。结果表明,NZ8合金的氧化膜主要由单斜氧化锆组成,其中包括少量畸变的四方氧化锆。随着腐蚀时间的延长,氧化膜中平均四方氧化锆含量不断减少,单斜氧化锆含量不断增加,四方氧化锆在向单斜氧化锆转变。从氧化膜/基体界面到氧化膜外表面,四方氧化锆含量不断减少,界面处四方氧化锆含量最高。NZ8合金在360℃锂水中腐蚀98d后所得氧化膜/金属界面处四方氧化锆含量较其在400℃蒸汽中腐蚀70d所得氧化膜/金属界面处四方氧化锆含量高,而且在400℃蒸汽中腐蚀后氧化膜外表面没有四方氧化锆形成。四方氧化锆向单斜氧化锆的转变决定了NZ8合金的耐腐蚀性能。氧化膜中四方氧化锆含量越高,则锆合金的耐腐蚀性能越好。     

OLED用绿色磷光配合物Ir(bmppy)3的合成、晶体结构及光物理性质(英文)

有机发光二极管(OLEDs)在新一代显示和照明领域有着重要的应用,磷光铱配合物是一类重要的电致磷光材料.本文以三(4-甲基-2,5-二苯基吡啶)(bmppy)为主配体,合成了均配型铱磷光配合物Ir(bmppy)3,从二氯甲烷和无水乙醇的混合溶剂中培养得到配合物的单晶.通过元素分析、核磁共振谱(NMR)和单晶X射线衍射(XRD)表征了配合物的组成和化学结构,配合物呈单斜晶系,空间群为P21/c,配合物呈稍微扭曲的八面体构型.采用紫外可见光谱和光致发光光谱研究了配合物的光物理性能,室温下,配合物的最大发射波长为527 nm,是一种绿色磷光分子材料,有望在OLED产业中得到应用.     

Relationship Between Crystalline Structure and Hardness of Ti-Si-N-O Coatings Fabricated by dc Sputtering

Ti-Si-N-O coatings were deposited on AISI D2 tool steel and silicon substrates by dc reactive magnetron co-sputtering using a target of Ti-Si with a constant area ratio of 0.2. The substrate temperature was 400 °C and reactive atmosphere of nitrogen and argon. For all samples, argon flow was maintained constant at 25 sccm, while the flow of the nitrogen was varied to analyze the structural changes related to chemical composition and resistivity. According to results obtained by x-ray diffraction and stoichiometry calculations by x-ray energy dispersive spectroscopy the Ti-Si-N-O coatings contain two solid solutions. The higher crystalline part corresponds to titanium oxynitrure. Hardness tests on the coatings were carried out using the indentation work model and the hardness value was determined. Finally, the values of hardness were corroborated by nanoindentation test, and values of Young’s modulus and elastic recovery were discussed. We concluded that F2TSN sample (F _Ar = 25 sccm, F _N = 5 sccm, P = 200 W, and P _W = 8.9 × 10⁻³ mbar) presented the greatest hardness and the lowest resistivity values, due to its preferential crystalline orientation.     

Cu-Al合金内氧化产物及其体积分数的测定

利用萃取方法研究了Cu-Al合金的内氧化产物及其晶 体结构,测定了Al2O3的体积分数.分析表明该方法简单、有效,既可用于内氧化的动 力学研究,又可利用其进行定性定量分析,本实验条件下Cu-Al2O3复合材料的增强体以 晶内纳米γ-Al2O3为主,含有一定量的界面θ-Al2O3和α-Al2O3.     

Thermodynamic analysis for separation of vanadium and chromium in V(IV)–Cr(III)–H2O system

To recycle vanadium and chromium from the V–Cr-bearing reducing slag, the thermodynamics of separating V(IV) and Cr(III) at 298 K was summarized in the form of potential–pH diagram and activity–pH diagram. The potential–pH diagrams of V–Mn–H₂O and Cr–Mn–H₂O systems show that the electrode potential of MnO₂/Mn²⁺ is higher than that of VO₂⁺/VO²⁺ but lower than that of Cr₂O₇^2–/Cr³⁺, which proves that it is feasible to selectively oxidize low valent vanadium using MnO₂. The activity–pH diagrams of V(V)–H₂O and Cr(III)–H₂O systems show that the precipitation pH of V(V) is far lower than that of Cr(III), and therefore V(V) and Cr(III) can be separated through precipitation method. Based on the thermodynamic analysis, the flowsheet of recovery of vanadium and chromium from the V–Cr-bearing reducing slag is designed.     

Compositional changes due to the removal of one constituent in an alloy by a surface reaction

The depletion of an alloy by the selective removal of one element is considered when various rate laws apply. Duhamel's technique has been employed to obtain analytical solutions for the change in alloy composition with time. The effect of the depletion of the matrix by selective oxidation on the subsequent oxidation behavior of the alloy is discussed in terms of operating temperature of the alloy.Notation C concentration of solute (g cm^–3) - C _m bulk concentration of solute (g cm^–3) - C(x, t) concentration of solute at distancex from surface after timet(g cm^–3) - t time - x distance - W _o increase in weight due to takeup of oxygen - W _m change in weight due to metal entering the oxide - M _o molecular weight of anion - M _m molecular weight of cation - Z valency of cation - 2M _m/M _o - k _l linear rate constant (g cm^–2 sec^–1) - k _p andk _p parabolic rate constants (g² cm^–4 sec^–1) - k _e andk _e logarithmic rate constants - D diffusion coefficients of solute in metal     

铸造镍基合金K444在900℃空气中的长期氧化行为

用热重法研究镍基高温合金K444在900℃下氧化1000 h的动力学。结果表明,K444合金氧化动力学遵从抛物线规律,以x射线衍射、扫描电镜和能谱分析及电子探针成分分析测定氧化膜的组成,结果表明氧化膜由多层组成,外层为TiO₂,内层以Cr₂O₃为主还包括内氧化层和贫Υ′层。观察到沿晶界偏聚的碳化物氧化,提出了氧化饥制。     

Transient state in the selective oxidation of binary alloys with quasiparabolic kinetics: Solution for a fixed alloy-scale boundary

Analytical solutions for the concentration profile and the surface concentration of an oxidizable component during the selective oxidation of a binary alloy following pseudoparabolic kinetics are examined, assuming a fixed alloy-scale boundary. A solution similar to that already proposed for rate control by metal transfer across the metal-scale interface can be obtained also assuming diffusion control. In the case of formation of a metal-deficit scale growing mainly by cation diffusion it is shown that oxidation is controlled by the diffusion in the alloy. The rate law is found to be pseudoparabolic, although different from that usually found in practice, leading to negative intercepts in a parabolic plot. Positive intercepts cannot be obtained if the regression of the alloy interface during oxidation is disregarded.     

退火温度及TiO_2结构对羟基磷灰石的沉积诱导作用

采用阳极氧化法在钛金属表面制备TiO2薄膜,将表面改性的钛金属在过饱和钙化溶液中浸泡,在其表面沉积羟基磷灰石,研究了退火处理温度对TiO2薄膜晶型转变的影响以及TiO2的晶型结构对羟基磷灰石的诱导沉积作用。研究表明,300℃退火处理,TiO2薄膜为板钛矿相,500℃退火处理转变为锐钛矿相,高于500℃退火处理,锐钛矿相开始向金红石相转变。其中锐钛矿相的TiO2对羟基磷灰石的沉积具有最好诱导作用,沉积物分布均匀,板钛矿相对羟基磷灰石的诱导作用最差,所形成的沉积层是由片状的羟基磷灰石围成的多孔结构。     

WS2在空气中氧化动力学的研究

用ＤＴＡ和ＳＲＤ方法研究了高纯ＷＸ２在空气中的氧化机理,并用Ｄｏｙｌｅ－Ｏｚａｗａ法和Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法测定了氧化反应的活化能为１００．１ｋＪ／ｍｏｌ,反应级数为０．８０。ＷＳ２分子氧化主要以ＷＳ２－Ｗ３Ｏ－ＷＯ２－Ｗ１８Ｏ４９－ＷＯ２．９－ＷＯ３步骤连续进行,氧化反应的最终产物为ＷＯ３。