水溶性偶氮类引发剂的合成及应用研究

本文阐述了一系列水溶性偶氮类引发剂的合成方法。着重探讨了合成过程中的影响因素，并对合成产品进行了分析和初步应用。研究结果表明：利用Pinner反应制备水溶性偶氮类引发剂，不仅产率高，产品纯度好，而且引发性能好。该类引发剂宜于在高分子合成的水溶液聚合和乳液聚合中选择应用。     

氧化还原体系引发剂用于聚合物乳液残余单体消除的研究

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液为试验对象,采用不同氧化还原引发剂使PVAc乳液进行后聚合反应,从而达到消除或减少聚合物乳液中残余单体含量的目的。研究结果表明:氧化还原引发剂中起决定作用的是氧化剂,并且产生亲油性自由基的引发剂对消除残余单体含量的效果优于产生亲水性自由基的引发剂;改变工艺条件,对残余单体的消除效果会有所改善。     

水溶性偶氮引发剂引发丙烯酸钠的反相乳液聚合反应

采用水溶性偶氮引发剂V50和NaHSO3组成的复合引发剂,通过反相乳液聚合制备了相对分子质量高的聚丙烯酸钠。研究了引发剂种类及用量、乳化剂的HLB值及其用量、反应温度等因素对聚丙烯酸钠相对分子质量的影响规律。并采用正交优化方法对聚丙烯酸钠的聚合反应工艺进行优化研究。结果表明:复合引发剂V50/NaHS03效果优于APS/NaHSO3。最佳聚合工艺条件为复合乳化剂的用量为9%(占油相的质量百分数)、其HLB值为5.7、单体中和度为90%、引发剂用量为2.0%(占单体的质量百分数)、反应温度为40°C。在最佳反应条件下,得到的聚合物相对分子质量可达到2.1×107,溶解时间23 min(0.3 g/100 g H2O,45°C)。     

引发剂在氯乙烯共聚中的应用

介绍了在氯乙烯共聚中引发剂的选择方法,研究了温度与引发剂用量对聚合时间的影响。结果表明:在52、57、62℃使用引发剂D的用量分别为1．87、1．62、1．34 mmol时氯乙烯共聚的时间最短。     

聚醋酸乙烯酯乳液合成工艺的研究

介绍了聚醋酸乙烯酯乳液的合成工艺 ,主要考察了单体、乳化剂、引发剂、反应温度及聚乙烯醇对乳液粘度、固含量的影响。当反应温度为 75℃ ,乳化剂、引发剂用量分别为单体总量的 0 .15%和 0 .6 %条件下 ,得到粘度为 5 .8Pa·s、固含量为 4 2 %、pH值为 6～ 8,带蓝光的乳白色聚醋酸乙烯酯乳液。     

偶氮类复合引发剂在聚合物聚醚多元醇合成中的应用研究

采用两釜连续工艺,以偶氮二异丁腈(AIBN)和偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)复合引发剂合成聚合物聚醚多元醇(POP),并与使用单一引发剂合成POP的物性、后处理过程中的结晶量进行了对比。结果表明,复合引发剂引发效果不低于单一引发剂,能够解决后处理过程结晶堵塞管路问题,其AIBN与AIBME质量比为35/65时,已没有结晶现象,从降低成本角度考虑,优选AIBN与AIBME质量比为50/50～45/55。从生产的总体成本和长远效益来看,复合引发剂较单一引发剂优势明显。     

偶氮类引发剂对聚羧酸系减水剂性能影响的研究

聚羧酸系减水剂作为第三代绿色高性能减水剂,在许多领域都得到了应用,本文对减水剂的发展以及国内外研究现状进行了介绍,针对聚羧酸减水剂的分子结构可设计性,在其合成工艺中通过调整工艺参数达到最佳性能。主要针对减水剂的偶氮类引发剂进行了相关研究,旨在使用成本相对较高的偶氮类引发剂可以简化合成工艺,提高减水剂性能。     

水溶性氧化-还原引发体系在乳液聚合中的应用

引发剂在乳液聚合反应中起着十分重要的作用，本文主要论述了引发剂对聚合反应速率，聚合物粒子形态，单体转化率的影响。     

高转化率改性聚醋酸乙烯酯乳液的制备研究

以丙烯酸丁酯(BA)作为聚醋酸乙烯酯(PVAc)的改性单体、过硫酸铵(APS)为引发剂、聚乙烯醇(PVA)为保护胶体、十二烷基硫酸钠(SDS)/辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为阴/非离子型复合乳化剂,采用半连续加料法制备了BA改性PVAc乳液。研究结果表明:当m(SDS)∶m(OP-10)=1∶(2~3)、w(复合乳化剂)=3%~4%、w(APS)=0.5%~0.7%、w(PVA)=6%~8%和w(BA)=20%(均相对于BA和VAc总质量而言)时,改性乳液的单体转化率为97%、固含量超过50%;当w(BA)=20%时,改性胶膜的吸水率为12.9%、Tg(玻璃化转变温度)降至17.5℃,说明其耐水性、耐寒性和柔韧性俱佳。     

AMPS在聚醋酸乙烯酯乳液中的应用研究

传统上以聚乙烯醇(PVA)为乳化剂所制备的聚醋酸乙烯酯(PVAC)乳液存在黏度大、耐水性差等问题,在PVAC乳液的聚合过程中加入AMPS,研究了在无PVA条件下AMPS对乳液的聚合过程及性能的影响,并对相关性能进行了检测和对比分析。结果表明,AMPS可以明显提高PVAC乳液的贮存稳定性和电解质稳定性,与采用PVA为乳化剂制得的PVAC乳液相比,黏度由2600mPa·s下降到了97mPa·s以下、胶膜的吸水率由210%下降到了32.7%以下;使用无皂聚合方法制备PVAC乳液时,添加AMPS可以迅速减小乳胶粒的尺寸,提高乳液的稳定性和收率。     

乙酸乙烯酯无乳化剂乳液聚合的影响因素探讨

采用乙酸乙烯酯(VAc)在水中以过硫酸钾(KPS)和亚硫酸氢钠氧化还原体系作为引发剂进行无乳化剂乳液聚合,探讨了引发剂浓度、聚合温度、单体浓度和搅拌速度对聚合速率及转化率的影响。结果表明:当VAc质量分数为30%,KPS:VAc摩尔比为1:2 000,聚合温度10℃,反应时间10 h,搅拌速度80 r/min,时聚合产物聚乙酸乙烯的聚合度达到10 848;当VAc质量分数为35%时,聚合转化率可达到96%,聚合速率与引发剂浓度的0.944次方成正比;当搅拌速度达到200 r/min以上时,搅拌速度对聚合速率以及转化率影的响可以忽略。     

Seeded emulsion polymerization of vinyl acetate: order of reaction with respect to initiator

The emulsion polymerization of vinyl acetate has been studied using carefully prepared seed lattices. Experiments were carried out in which temperature, particle size and the monomer-polymer ratio could be varied independently. In all cases the polymerization rate was proportional to the initiator concentration raised to the 0.7 power. No new particles were formed. The importance of polymerization in the aqueous phase and changes in the propagation rate coefficient are discussed.     

无皂改性醋酸乙烯酯乳液的研究

研究了无皂改性醋酸乙烯酯乳液的合成工艺及条件,并采用小角激光散射仪,测得了粒子的粒径大小及分布;探讨了单体浓度、引发剂浓度、缓冲剂浓度等对粒径的大小、分布的影响及规律;用扫描电子显微镜,对粒子的形态进行了观测。用红外光谱仪,对聚合物的结构进行了表征。     

聚醋酸乙烯乳液稳定性能的研究——乳化剂对乳液聚合稳定性的影响

采用半连续乳液聚合的方法,合成聚醋酸乙烯乳液,探讨乳化剂的种类,配比及浓度对乳液聚合稳定性和粘度的影响。该乳液稳定性能良好,木-木压缩剪切强度达12MPa以上,可作为多孔性物质的胶粘剂使用。     

乳化剂在聚醋酸乙烯乳液聚合中的应用研究

以烯丙氧基羟丙磺酸钠(HAPS)、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠(HPMAS)、乙烯基磺酸钠(SVS)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)和磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯醚酯二钠(DNS-628)为乳化剂,采用一次投料法合成乳液,选择适宜醋酸乙烯乳液聚合的乳化剂。结果表明,在该聚合条件下,DNS-86和DNS-628适合醋酸乙烯酯乳液聚合。采用半连续种子乳液聚合,以DNS-628为乳化剂,设计理论乳液固含量为45%,当加入量为1.0%时,可合成稳定的乳液;以DNS-86为乳化剂,加入量为2.0%～6.0%时,合成的乳液不稳定,采用预乳化工艺,加入量为6.0%时可合成稳定的乳液。以DNS-86和DNS-628为乳化剂合成的乳液,其固含量、稀释稳定性、粘度、粒径和热老化性能等基本性能与传统乳化剂的明显不同。     

醋酸乙烯酯乳液与聚乙烯醇接枝反应的研究

研究了以聚乙烯醇为保护胶体的醋酸乙烯乳液聚合中,作为保护胶体的聚乙烯醇与醋酸乙烯的接枝反应。发现聚乙烯醇的接枝主要发生在初期,而醋酸乙烯的接枝链一直增长到胶粒沉析;另外,保护胶体黏度对接枝率也有影响,黏度越大醋酸乙烯的接枝率越低。     

Characterization of grafting in the emulsion polymerization of vinyl acetate using poly(vinyl alcohol) as stabilizer

Emulsion polymerizations of vinyl acetate (VAc) with polyvinyl alcohol (PVA) as emulsifier were carried out by both batch and semicontinuous processes. The extent of grafting of vinyl acetate onto the PVA chains was investigated by a new method for separating the various polymer fractions in high solids content latexes. The quantification was carried out by a three‐step separation and selective solubilization of the PVAc latexes. After the separation, the water‐soluble PVA and the solvent‐soluble PVAc components were characterized by gel permeation chromatography and ¹³C–NMR, from which the accuracy of this method was verified. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 1739–1747, 2001     

有机硅改性聚醋酸乙烯乳液胶粘剂的研究

合成了有机硅改性聚醋酸乙烯乳液胶粘剂 ,讨论了有机硅与不饱和酸酐对乳液胶粘剂粘接性能的影响。结果表明 :该改性乳液具有良好的粘接强度、耐低温性能和耐水性。     

高固含量聚醋酸乙烯乳液的研究及进展

介绍了有关高固含量醋酸乙烯乳液聚合的制备方法,并阐述制备高固含量PVAc乳液的影响因素。     

Controlled synthesis of poly(vinyl acetate) by traditional radical emulsion polymerization

A new redox initiation system, potassium persulfate/N,N‐dimethylethanolamine, was used to initiate traditional radical emulsion polymerization of vinyl acetate at low temperature. Polymers were characterized using gel permeation chromatography, scanning electron microscopy and dynamic light scattering. The results showed that poly(vinyl acetate) with high molar mass and small dispersity (?) was successfully synthesized. © 2016 Society of Chemical Industry