MIP新工艺在重油催化裂化装置中的应用

榆林炼油厂60M吨／年催化裂化反应系统的单段提升管反应器于2009年9月进行了技术改造，采用MIP新工艺。该工艺具有气一固分离效率高，剂一油接触时间短，操作弹性大，防结焦效果显著等特点。同时．采用MIP工艺专用LVR-60R催化剂，使得汽油烯烃由35-45％左右降至27％左右，汽油质量达到国-III标准，同时也使柴油收...     

LVR-60R催化剂在催化裂化装置的应用

2011年初，永坪炼油厂120万吨催化裂化装置，面临巨大挑战：原油性质发生较大变化，重质化、劣质化现象日益严重，原型号催化剂已不适应生产形势的变化，迫切需求一种适合加工重油的催化剂。该装置试验使用LVR-60R催化剂，并对催化剂置换前后的生产情况、催化剂活性、加工量、收率、产品质量等一系列关键参数对比分析。     

催化多产丙烯专用剂CRMI-2的工业应用

介绍了长岭催化剂厂生产的提高炼油厂催化裂化装置液化气及丙烯产率的专用新型催化剂CRMI-2在中石化股份公司安庆分公司炼油一部MIP催化裂化装置的试用过程。通过对比使用过程中两次标定数据与空白标定数据,对CRMI-2的试用结果进行了总结,长岭催化剂厂生产的专用新型催化剂CRMI-2能有效提高炼油厂催化裂化装置的液化气及丙烯产率。     

催化剂中镍含量对CVD法制备碳纳米管的影响

为了提高CVD法（低温催化裂解烷烃类气体法）制备碳纳米管的产率，研究了镍/硅藻土催化剂的镍含量对制备碳纳米管的影响。采用透射电子显微镜（TEM）对还原后的催化剂和产物碳纳米管进行了分析。结果表明，催化剂中镍含量在一定范围内（6.4%-25.9%)，随着镍含量增加，催化剂活性提高，碳纳米管产率提高。但随镍含量的继续增加，催化剂的活性开始下降，碳纳米管的产率也相应下降。     

COKC-1催化剂在催化裂化装置的工业应用

介绍中国石化催化剂有限公司齐鲁分公司COKC-1催化剂在中国石化武汉分公司二套催化裂化装置的工业应用情况。结果表明,与对比催化剂相比,在平衡剂重金属含量增加情况下,COKC-1催化剂表现出优良的抗重金属能力和水热稳定性;使用COKC-1催化剂后,汽油产率增加6.68个百分点,汽油产率达到51.28%,液化气和汽油总产率增加2.73个百分点,油浆、干气和柴油产率下降。     

MIP工艺及其专用催化剂的工业应用

抚顺石化分公司石油二厂1．5Mt／a催化裂化装置于2010年12月进行MIP—CGP工艺改造,并于2011年12月使用专用催化剂CGP—FS。应用结果表明,当CGP—FS催化剂占系统藏量75％时,与使用降烯烃催化剂LDO-70时相比,汽油辛烷值RON上升3．5个单位,达到90左右;汽油烯烃保持在32％左有;液化气丙烯含量上升13％;柴油变重、密度增加、十六烷值下降到22．5;油浆变重、密度增加,芳香烃含量达到85％左右;液化气收率增加5．33％,汽油产率下降2．62％,油浆产率下降2．27％,轻收下降2．89％,总液收上升1．44％。     

催化剂对棉秆微波裂解产物产率和裂解油组分的影响

用不同催化剂微波裂解棉秆,研究了催化剂对裂解产物产率和裂解油组分的影响.结果表明,NaOH,Na_2CO_3和H_3PO_4均可降低液体产物产率、增加固体产物和气体产物产率.液体产率由不加催化剂时的28.9%分别降到23.8%,22.1%和26.7%.不加催化剂时微波裂解油中主要组分包括羟基丙酮、糠醛、愈创木酚及4-甲基愈创木酚,加入NaOH和Na_2CO_3均能显著提高羟基丙酮含量,羟基丙酮含量由35.24%提高到约50%.加入H_3PO_4可明显促进糠醛和4-甲基愈创木酚生成,糠醛+4-甲基愈创木酚含量提高到约70%,而不加催化剂时其含量均在10%以下,且H_3PO_4抑制羟基丙酮生成,并显著简化微波裂解油组分.提出了由纤维素、半纤维素和木质素分别直接裂解生成羟基丙酮、糠醛和4-甲基愈创木酚的可能的反应路径.     

锌修饰亚铬酸铜催化甘油制备羟基丙酮

以锌修饰的亚铬酸铜为催化剂,考察了锌含量、催化剂煅烧温度、催化剂用量、反应温度等条件对甘油脱水制备羟基丙酮的影响。结果表明:助剂锌修饰作用提高了亚铬酸铜的催化剂活性,延长了催化剂的使用次数,提高了羟基丙酮选择性和产率。适宜催化剂制备及反应条件为:硝酸锌浸渍液浓度为10%,焙烧温度为350℃,催化剂用量为4%,反应温度为220℃,羟基丙酮选择性达88.9%。     

LHO-1降烯烃催化剂的工业应用

榆林炼油厂12万t/a催化裂化装置加工的原料为长庆石蜡基原油,混合原料性质较好,表现为重金属含量一般,残碳低,密度不高,易裂化及轻质油收率高等。为提高装置总液收率和进一步降低汽油组分中的烯烃含量,催化裂化装置开始试用LHO-1催化剂。工业实验表明,LHO-1的综合性能优于LBO-16催化剂。使用LHO-1降烯烃催化剂以来,H/C降低了22.9%,抗重金属污染性能较好,水热稳定性较好,流动性能较好,催化剂单耗由0.85 kg/t油降到0.82 kg/t油,油浆产率降低了1.2%,产品收率提高了1.1%,催化汽油烯烃含量较使用LBO-16催化剂降低约5%,变化不明显。     

CRMI-2催化剂在催化裂化装置上的工业应用

本文介绍了长岭催化剂厂生产的催化裂化装置MIP专用新型催化剂CRMI-2在延长石油集团榆林炼油厂MIP催化裂化装置的试用过程。结果表明,CRMI-2催化剂能帮助降低汽油烯烃含量,提高轻质油收率,尤其是汽油收率,提升装置的经济效益,同时有助于降低成品汽油中烯烃含量。     

油酸催化氧化制壬二酸

对利用油酸氧化制取壬二酸进行了较为系统的探索。在 50℃ ,pH =2 .5,适宜催化剂条件下 ,壬二酸的收率提高到 60 %,且反应条件温和 ,具备工业生产的价值。     

Non-phosgene synthesis of hexamethylene-1,6-diisocyanate from thermal decomposition of hexamethylene-1,6-dicarbamate over Zn–Co bimetallic supported ZSM-5 catalyst

A non-phosgene route for the synthesis of hexamethylene-1,6-diisocyanate(HDI) was developed via catalytic decomposition of hexamethylene-1,6-dicarbamate(HDC) over Zn–Co bi-metallic supported ZSM-5 catalyst.The catalyst was characterized by FTIR and XRD analyses. Three solvents dioctyl sebacate(DOS), dibutyl sebacate(DBS) and 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate(BMIMBF_4) were investigated and compared; DOS gave better performance. The catalytic performances for thermal decomposition of HDC to HDI using DOS as solvent were then investigated, and the results showed that, under the optimized reaction conditions, i.e.,10 wt%concentration of HDC in DOS, 250 °C temperature, 60 min reaction time, 83.8% yield of HDI had been achieved over Zn–Co/ZSM-5. Decomposition of the intermediate hexamethylene-1-carbamate-6-isocyanate(HMI) over Zn–Co/ZSM-5 in DOS solvent was further studied and the results indicated that yield of HDI from HMI reached to 69.6%(98.6% HDI selectively) at 270 °C, which further increased the yield of the total HDI(HDI_(tol)) to as high as 95.0%. Recycling of catalyst showed that HDI and HMI yield slightly decreased, and by-product yield increased after the catalyst was reused for 4 times. At last possible reaction mechanism was proposed.     

Continuous production of palm methyl esters

A system for continuous transesterification of palm oil was developed using a continuous stirred-tank reactor (CSTR) and pumps for continuous delivery of oil and catalyst and for continuous removal of product. Potassium hydroxide was used as the catalyst, the methanol-to-oil molar ratio was 6∶1, and reaction temperature was 60°C. The yield of methyl esters increased from 58.8% of theoretical yield at a residence time of 40 min to 97.3% at a residence time of 60 min. However, higher residence times decreased the production rate. During long-term continuous operation, the CSTR displayed steady state conditions in terms of product profile and methyl ester concentration. This process has good potential in the manufacture of biodiesel.     

高辛烷值重油催化裂化催化剂的中试评价与工业试验

介绍了LOG-90型高辛烷值型重油催化裂化催化剂的反应性能，并进行固定流化床评价。结果表明，与对比催化剂相比，优化反应条件后，LOG-90型催化剂重油产率由5.31%降为5.04%，焦炭产率由8.37%升为8.53%，总液体收率由83.27%降为83.15%，丙烯收率由4.06%升为6.32%，研究法辛烷值提高1.14个单位，达到90.64，马达法辛烷值提高0.85个单位，达到82.50。1.2 Mt·a^-1催化裂化装置工业应用结果表明，与空白标定相比，总结标定时油浆产率和总液体收率基本相当，汽油研究法辛烷值提高1.57个单位，达到91.5。单柱色谱法与多维色谱法综合分析结果表明，汽油辛烷值增加是芳烃含量与异构烃含量共同增加的结果。     

在微波辐射下过氧乙酸氧化合成壬二酸

以油酸为原料，50％（质量分数）的过氧化氢为氧化剂，在异丙醇作为助催化剂的条件下，采用钨酸作为催化剂合成中问产物9，10-二羟基硬脂酸，当除去溶剂后，加入自制的过氧乙酸，在微波下反应60min后，采用热水萃取，收率可以达到70、5％，纯度可以达到97．76％。当反应时间达到120min时，收率可以达到74．6％。     

Catalytic conversion of concentrated miscanthus in water for ethylene glycol production

Miscanthus, a promising energy crop, was used for ethylene glycol (EG) production through one‐pot catalytic conversion. With a binary catalyst composed of commercial tungstic acid and Raney Ni, the miscanthus with 1 % concentration was transformed into EG with a yield of 35.5%. However, the yield dropped to 13.6% as the miscanthus concentration was increased to 10 %. The underlying reason for the yield decrease was disclosed through analysis of the liquid products, investigation of pretreatments, and characterization of the catalysts. It was found that the protectors on the surface of miscanthus and the lignin component underwent decomposition under reaction conditions, resulting in the formation of some organic acids and unsaturated compounds that preferentially poisoned the Raney Ni catalyst and consequently decreased the EG yield. When the inhibitors were effectively removed by base solvent pretreatment, the EG yield was successfully improved to 39.0% even under 10% concentration of feedstock. © 2014 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 60: 2254–2262, 2014     

氧化法制备1,2-苯并异噻唑啉-3-酮

以二硫化二苯甲酸为起始原料,经酰胺化后以双氧水为氧化剂,制备1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。结果表明,在氧化剂与酰胺的摩尔比为1.2∶1,反应时间为3 h,反应温度60℃条件下,反应总收率可达67.7%,产物熔点156~158℃。加入催化剂三乙胺,可加速反应,使得反应时间缩短为2 h,同时氧化反应产率提高为79.2%。     

LDO-75重油催化裂化催化剂的工业应用

介绍了LDO-75重油裂化催化剂在中国石油大连石化公司年产3.5 Mt重油催化裂化装置的工业应用.结果表明,LDO-75催化剂达到系统总藏量50%后,装置催化剂单耗由1.34kg·t-1降至1.04 kg·t-1,干气和油浆收率分别降低0.03%和1.36%,液化气收率增加1.19%,总液收提高1.42%.     

RFG—DMR降烯烃催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用

介绍了东明石化集团Ⅱ套重油催化裂化装置使用RFG—DMR降烯烃催化剂的情况。该催化剂占系统藏量83％时进行的标定结果表明：该剂降低汽油烯烃含量效果比较明显。汽油烯烃体积分数由48．56％降到39．72％．下降了8．84％。汽油辛烷值没有降低。产品分布得到改善。重油裂化能力强。于气和焦炭选择性好。轻质油收率增加了1．07％，总液体收率增加了1．56％。