噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮的合成工艺研究

报道了一种噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮的简便、高效合成新工艺。巯基乙酸乙酯和2-氯丙烯腈在乙醇钠作用下进行环合制得3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯,然后在乙酸乙酯中与氯化氢气体成盐进行分离。3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯的盐酸盐直接与过量的甲酰胺关环制得噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮,两步总产率约80%。     

5-氨基苯[b]并噻吩-2-甲酸乙酯的合成

以2-氯-5-硝基苯甲醛为原料,与巯基乙酸乙酯发生环合,得到5-硝基苯[b]并噻吩-2-甲酸乙酯,再在Pd/C和甲酸铵作用下,经过氢化还原得到5-氨基苯[b]并噻吩-2-甲酸乙酯,总产率89.4%。     

3-氨基-2-噻吩甲酸甲酯的合成工艺

文章研究了以甲醇钠为催化剂,巯基乙酸甲酯、2-氯丙烯腈为原料合成3-氨基-2-噻吩甲酸甲酯的工艺。考察了原料配比、反应温度、反应时间以及萃取剂对反应收率的影响,结果显示当2-氯丙烯腈、巯基乙酸甲酯和甲醇钠三者的摩尔比为1∶1.2∶3.3时,体系在25～30℃反应4 h,以三氯甲烷为萃取剂时,收率可达到88.2%。     

4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶的合成

报道了一条合成杂环4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶的新工艺。室温下2-氯丙烯腈缓慢滴加到巯基乙酸乙酯和乙醇钠的乙醇溶液中,经环合反应制得3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯,其溶于乙酸乙酯后通入氯化氢成盐进行稳定和分离。3-氨基噻吩-2-甲酸乙酯的盐酸盐直接在过量的甲酰胺中,于140℃下第二次关环生成噻吩并[3,2-d]嘧啶-4（3H）-酮。噻吩并[3,2-d]嘧啶-4（3H）-酮在甲苯为溶剂,三乙胺为碱,100℃条件下与三氯氧磷进行氯代制备了4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶。本工艺与传统氯代方法进行比较后的优点是避免了使用过量有毒的三氯氧磷,后处理简单安全。     

2,4-二甲基-3-氨基噻吩的合成

[方法]2,4-二甲基-3-氨基噻吩主要用于有机合成,是合成除草剂的重要中间体。以巯基乙酸和乙酰丙酮为起始原料,经过亲核加成、酯化、关环、水解、脱羧、还原等7步反应得到2,4-二甲基-3-氨基噻吩,并优化了关键的硝化反应。[结果]正交试验显示硝化反应的最优条件:反应温度15℃,3,5-二甲基噻吩-2-甲酸与乙酰硝酸酯的摩尔比1∶7,反应时间55 min。[结论]该路线简单经济,条件温和,收率高于其他路线,适合生产。     

5-氨基苯并呋喃-2-甲腈的合成工艺改进研究

5-硝基-2-羟基苯甲醛与2-溴丙二酸二乙酯闭环缩合得到5-硝基苯并呋喃2-甲酸乙酯,然后先经过氨解、脱水二步将酯基转化为氰基,再经过硝基还原,合成了5-氨基苯并呋喃-2-甲腈。4步反应总收率60%。     

3-氨基-2-吡咯甲酸乙酯盐酸盐的合成工艺改进

改进了3-氨基-2-吡咯甲酸乙酯盐酸盐的合成工艺,经过4步反应合成了目标化合物,包括在氢化钠催化下甲酸乙酯和乙腈缩合后再与氨基丙二酸二乙酯缩合,然后经乙醇钠关环及与氯化氢成盐得到;应用氢核磁共振及元素分析对样品结构进行了表征;对各步反应的条件进行改进,结果表明：原料的最优比例是n (HCOOC2H5) ∶n (CH3CN)∶n (NaH)∶n [NH2CH(COOC2H5)2HCl]＝1∶1.2∶1.3∶0.5,反应温度为20℃,反应时间分别为24 h和48 h;在工艺改进的情况下,反应收率得到较大提高,生产成本降低,适合工业化生产。     

2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯的合成

苯甲酰腈在酸酐类催化剂作用下,经水解、酯化得到苯甲酰甲酸乙酯,然后在对甲苯磺酸催化作用下,与乙酰肼反应得到2-乙酰肼基苯甲酰甲酸乙酯,反应总收率为76.09%(以苯甲酰腈计),含量为99.34%.其结构经红外和核磁氢谱分析确证.     

3,4-二甲基-2,5-二甲酸乙酯噻吩[2,3-b]并噻吩选择性酰肼化

以乙酰丙酮和二硫化碳为原料合成出3,4-二甲基-2,5-二甲酸乙酯噻吩,它在不同溶剂中与过量水合肼反应,得到不同的产物:在乙醇中回流24 h,以66%的产率得到单酰肼化产物3,4-二甲基-噻吩[2,3-b]并噻吩-2-甲酸乙酯-5-甲酰肼;以DMF为溶剂80℃反应得到的主要产物是3,4-二甲基-2,5-噻吩[2,3-b...     

2-（3-氯-2-吡啶基）-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯的合成

以3-氨基吡啶为原料,经取代、重氮化得到2,3-二氯吡啶,再与水合肼经亲电取代制得3-氯-2-肼基吡啶。所得产品无需提纯可直接用于下一步反应。所得产物与马来酸二乙酯在氮气保护条件下,以无水乙醇为溶剂,反应得到有机中间体2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯,反应总产率为48.0%。所得产物经IR、1HNMR确定其结构。并对合成工艺进行优化,所得适宜工艺条件(以3-氯-2-肼基吡啶228.57 mmol计):在无水无氧反应体系中,回流状态下滴加马来酸二乙酯速度为10 s/滴时,回流反应1 h,产率为80.1%。     

2-氰基-4'-甲基联苯的合成研究

采用Negishi反应方法,对反应条件进行了优化和改进,以对氯甲苯和邻溴苯基腈为原料,对氯甲苯和镁粉先制成格氏试剂2,然后在溴化亚铜的催化下,通过格氏反应,和邻溴苯基腈进行偶联,以48%的收率制得目标化合物,该方法操作简便,适宜于大规模生产。     

2，2′，7，7′—四碘—9，9′—螺二芴的简便合成方法

2,2′,7,7′－四碘－9,9′－螺二芴具有特殊的螺形结构,它是合成空穴导电材料OMeTAD和TAD及其它一些导电高分子的关键中间体,我们发展了一种条件温和简便的方法,高产率地合成了目标分子。     

1,4-二(吡啶亚甲基-硫亚甲基)萘的制备及其对Hg~(2+)的识别

以1,4-二氯甲基萘为原料经过反应合成了荧光分子1,4-二(吡啶亚甲基-硫亚甲基)萘,其结构经IR,1H NMR所证实。利用紫外光谱法考察了该化合物对Hg2+的识别性能。结果表明,该化合物对Hg2+具有良好的识别能力。     

基于热泵技术的化学吸收法二氧化碳捕集系统

为了减小二氧化碳捕集过程的能耗,研究了一种采用化学吸收法的新型供热技术。首先建立了以乙醇胺(MEA)为吸收剂的化学吸收法捕集二氧化碳的解吸能耗数学模型,通过Matlab编程计算得到工程中解吸能耗变化趋势和最小的解吸能耗。其次,将热泵技术与化学吸收法相结合,通过高温热泵提供解吸热能,同时综合利用废热。利用ASPENPLUS模拟了两级正丁烷(R600)热泵供热流程、超临界CO2(R744)循环热泵供热流程的性能,发现应用热泵技术能显著降低流程的能耗,各项性能与流程最小能耗理论极限值非常接近。超临界CO2循环热泵供热流程性能最优,流程的耗功量只有普通流程能耗的36.9%,同时所需的冷却能也只有普通流程的34.4%。通过建立热力学和经济学模型分析表明,应用超临界CO2热泵后CO2减排成本为328.2$·(tCO2)-1、电价为0.748$·(kW·h)-1;电厂减排后效率为31.1%,相比采用普通加热解吸流程增加了7.7%。     

二硫化二苯并噻唑的合成新工艺研究

以2-硫醇基苯并噻唑为原料,经活性更高的2(3H)-苯并噻唑硫酮,再以对甲苯磺酰氯催化偶联制备得到促进剂DM,液相含量98.6%,总收率85.6%。     

2-巯基-3-苄氧基吡啶的合成

报道了超高效除草剂三氟啶磺隆的中间体2-巯基-3-苄氧基吡啶的合成方法。首先以2-氯-3-羟基吡啶(2)为原料,与溴化苄(3)在丙酮中反应制备2-氯-3-苄氧基吡啶(4);化合物4再与硫脲在无水乙醇反应得到2-巯基-3-苄氧基吡啶。总收率75.61%。     

矿渣中负二价硫离子对硅酸盐水泥物理性能的影响

结合工程实际中遇到的问题,通过理论分析和试验研究,探讨了矿渣中负二价硫离子(S2-)对硅酸盐水泥物理性能的影响。通过加入硫化钠(Na2S)的形式掺加S2-的研究表明:Na2S在设定掺量范围内(0～1.5%),对水泥的凝结时间基本不造成影响;加入Na2S后,水泥的3d抗压强度与纯水泥基本相同,7d和28d抗压强度略低,但并没有随所加Na2S的量变化而变化的趋势。碱金属硫化物是易溶于水的,其它硫化物其溶出速度慢,对水泥性能的影响应该更小。试验中采用的硫化物量要远高于实际水泥或矿渣中的量,所以在水泥中S2-含量极低的情况下,通常不会对水泥物理性能产生明显的影响,也不会由于掺加矿渣而引发耐久性不良等混凝土工程质量问题。     

改性层状结晶硅酸钠对钙镁离子交换的动力学研究

改性层状结晶硅酸钠（Al-SKS-6）是一种通过层状结晶硅酸钠（SKS-6）改性的性能优良的洗衣粉助剂。对其进行合成并表征,考察了pH、温度和时间对钙镁交换能力的影响及动力学研究。当pH在10左右时,钙离子和镁离子交换能力达到最大,分别为352 mg/g和405 mg/g,可满足洗衣粉的实际要求。Al-SKS-6对钙镁离子的交换是一个快速交换过程,在5 min时,钙镁离子交换能力可达到30 min时的90%,10 min基本可以达到交换平衡,交换过程符合二级动力学方程,且随着温度的升高,Al-SKS-6对钙镁离子交换能力增大。     

水溶液中2-氰基吡啶的气相色谱分析

采用气相色谱法,选用加碱的PEG 20M不锈钢填充柱及预柱,以3 氰基吡啶为内标物,测定2 氰基吡啶水溶液含量。方法的标准偏差为0.006,回收率为99.44%～101.28%。方法准确、简便快速,适用于生产中质量控制。     

Significantly reduced hysteresis in (Fe1/2Nb1/2)4+-modified 0.75Na1/2Bi1/2TiO3-0.25SrTiO3 lead-free piezoceramics with large strain

Aiming to get the NBT-based lead-free ceramic with high strain and low strain hysteresis for practical actuator applications, a solid solution of complex-ion (Fe_1/2Nb_1/2)⁴⁺doped 0.75Na_1/2Bi_1/2TiO₃-0.25SrTiO₃ ((Na_1/2Bi_1/2)_0.75Sr_0.25Ti_1-x(Fe_1/2Nb_1/2)_xO₃, abbreviated as NBST-100xFN) was designed and prepared, and its phase structure, micromorphology, ferroelectric, strain, dielectric and piezoelectric performances were systematically investigated. It was found that the incorporation of (Fe_1/2Nb_1/2)⁴⁺ causes a structure transition from the ferroelectric/relaxor (FE/RE) mixed phases to relaxor (RE) phase, increasing to a promising strain performance at x = 0.04 featured by not only a moderate strain value of 0.26%, corresponding normalized strain d₃₃* of 371 pm/V, but also a very small strain hysteresis of 22%. In addition, the NBST-4FN ceramic sample also exhibits an unexceptionable frequency-dependence of unipolar strain. This study provides a new understanding and design idea for the practical actuator application of high strain NBT-based lead-free ceramics with ultra-low hysteresis.