催化褪色光度法测定痕量铜(Ⅱ)的研究

催化褪色光度法测定痕量铜(Ⅱ)已有报道,本实验发现,在中性介质中,铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化溴酚兰褪色反应。我们系统地研究了影响褪色反应的因素,在实验确定的条件下,建立了催化褪色光度法测定水样中痕量铜(Ⅱ)的新方法。方法灵敏度为4.0×10~(10)克铜(Ⅱ)/毫升,测定     

还原偶氮胂Ⅲ催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

在邻苯二甲酸氢钾-盐酸缓冲介质中,以1,10-邻菲哕啉为活化剂,痕量铜(Ⅱ)能灵敏催化抗坏血酸还原偶氮胂Ⅲ褪色的反应,以此建立了测定痕量铜(Ⅱ)的新方法。方法的线性范围为0～100ng·(25mL)~(-1),检测限为2．81×10~(-10)g·mL~(-1)。直接用于人发中铜的测定,结果满意。     

钼(Ⅵ)—8—氨基喹啉络合物的平行催化波研究

在pH1.0的盐酸溶液中,钼(■)—8—氨基喹啉(AQ)络合物在KCIO_2的存在下产生平行催化波。阴极化导数波峰电位:-0.43V(VS·SCE),峰电流与钼(■)浓度在1.0×10~(-8)～1.0×10~(-7)mol/l范围内有良好的线性关系,其检测限可达1.0×10~(-9)mol/l。以此为基础提出了铜钼矿中微量钼的分析方法,并讨论了该平行催化波的性质。 8-氨基喹啉(AQ)的分析应用早有研究。卤素存在下,AQ与某些金属离子能形成如Me(AQ)_2X_2的混配络合物。以后,AQ作为铜的重置分析、钯的光度分析试剂取得成功。但是AQ在电分析化学中的应用未见报导。经研究发现,AQ与Mo(■)形成的络合物在KCLO_3存在下有稳定的平行催化波。     

动力学分光光度法测定痕量铜(Ⅱ)——铜—乙基紫—过氧化氢体系

动力学分光光度法测定痕量铜(Ⅱ),已有报导,均是利用催化显色或催化褪色反应作为指示反应。作者发现,在氨水介质中,铜(Ⅱ)对过氧化氢氧化乙基紫(EV)等三苯甲烷类碱性染料褪色的反应有阻化作用,我们对其进行研究,并对影响反应速度的因素进行试验,采用固定时间法,以流水冷却终止反应。试验结果表明,铜(Ⅱ)含量在0—4μg/25ml范围内,logA/Ao与Ccu(Ⅰ)呈良好线性,表观摩尔吸光系数ε_(582)=3.16×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。拟定了测定环境水样中痕量铜的新方法,结果满意。     

氮掺杂石墨烯修饰碳糊电极对铜离子的检测

通过组合法制备氮掺杂石墨烯修饰碳糊电极,研究了铜离子在该碳糊电极上的电化学行为;对实验参数如溶液pH值、富集电位、富集时间以及氮掺杂石墨烯含量等进行了优化,建立了一种检测铜离子的新方法。方波阳极溶出伏安结果表明,在pH=4.6的醋酸-醋酸钠(ABS)缓冲溶液中,-0.5 V电位下搅拌富集300 s,铜离子的峰电流与其浓度在5×10~(-9)~5×10~(-6)mol·L~(-1)的范围内呈良好的线性关系,其检测限达到5×10~(-10)mol·L~(-1)(S/N=3)。     

5-(2-羧基苯偶氮)罗丹宁的合成及其在荧光分析中应用的研究

参照文献合成了5-(2-羧基苯偶氮)罗丹宁(RACP)。元素分析,红外光谱、核磁共振谱和质谱鉴定确定了其结构。RACP 已用于痕量铜(Ⅱ)的荧光分光光度法测定。在 pH 5.6,RACP 与铜(Ⅱ)形成配合物,且在λ_(om)/λ_(cx)=400 nm/310 nm 产生强荧光。其荧光强度与铜(Ⅱ)的浓度在(0～48)×10~(-9)范围内呈线性关系,灵敏度达8×10~(-2)。测定了肉食和蔬菜中的痕量铜,结果满意。     

谷胱甘肽电化学检测方法的研究

基于还原型谷胱甘肽(GSH)与金属离子相互作用,从而影响其在金电极上的电化学响应,建立了一种灵敏、简便的GSH电化学检测方法。以铜(Ⅱ)或铬(Ⅵ)为信号离子,采用循环伏安法研究不同浓度的GSH对铜(Ⅱ)或铬(Ⅵ)在金电极上的电化学响应的影响规律。结果表明,铜(Ⅱ)和铬(Ⅵ)分别在0.28 V和0.25 V出现了较强的还原峰;当反应体系中加入不同浓度的GSH时,峰电流均下降,且铜(Ⅱ)和铬(Ⅵ)峰电流分别在1.0×10-8~8.0×10-8mol.L-1和1.0×10-11~7.0×10-11mol.L-1GSH浓度范围内与GSH浓度呈线性相关;铜(Ⅱ)和铬(Ⅵ)的GSH检测限分别为1.0×10-9mol.L-1和1.0×10-11mol.L-1。     

漆酶的结构——从分子生物学角度考虑以蓝色加氧酶,抗坏血酸加氧酶的X—射线结晶学结构作为模拟物

<正> 漆酶与血浆铜蓝蛋白是同族的酶类,它们都是多铜酶类,其特征是能催化使分子氧还原四个电子使底物伴生出一个电子(参考:Malmstron,B.G.,et al.Annu.Rev.Boochem,51,21—59,1982)。在这个亚族的蓝色含铜加氧酶中可按它们中含有的金属离子类型的光谱特性加以分类。其中,Ⅰ型 Cu~(2+)在可见光下表现有高的吸收峰(ε>3000M~(-1)cm~(-1),在600nm 处),其 EPR 谱为:(?)<95×10~(-4)Cm~(-1);Ⅱ型的,亦即正常 Cu~(2+)型的,只具测不出的吸收峰,此外,它的 EPR 线形呈现了一般低分子量铜络合物     

鲁米诺—NaClO4—KI—OH^—化学发光体系测定铂的研究

用流动化学发光仪对鲁米诺-NaClO_4-KI-Pt(Ⅳ)体系进行了详细的研究,并选定了最佳测量条件。测得了铂的催化发光强度,其测定线性范围为(0.04～2.4)x10~(-6)和(0.8～8)×10~(-6)铂。对0.4×10~(-6)铂测定的相对标准偏差为1.9%,检测下限为27×10~(-9)。对氧化铝和活性炭催化剂中的铂进行了测定,结果令人满意。     

催化光度法测定痕量银Ag(I)-K_2S_2O_8-α,α′-Dipy.-XO体系

测定银,用一般的分光光度法,灵敏度比较低,摩尔吸光系数为10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)数量级,仅个别测定方法,摩尔吸光系数可达1×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),其中有的方法尚须通过萃取步骤。目前,催化光度法,以其高灵敏度并兼有一般光度法操作简便的特点,而引人注目。关于催化光度法测定银,已有若干报道与评述,但是,基于α,α′-联吡啶作活化剂,过硫酸钾氧化三苯甲烷染料作指示反应的银(Ⅰ)催化体系,则研究得甚少。     

一种稀土催化体系及制备高顺式聚异戊二烯的方法

正本发明涉及一种稀土催化体系特别是用于异戊二烯聚合的稀土催化体系及制备高顺式聚异戊二烯的方法。采用均相的复合型稀土羧酸盐催化体系,在保证高催化活性和催化性能稳定的同时,在聚合温度为-80℃~50℃或"绝热"聚合条件下,制备出顺-1,4结构含量96%(可达98%以上)、重均分子量(Mw)为1.1×10~5~1.1×10~6、窄分子量分布(Mw/Mn=1.6~2.7)的聚异戊二烯橡胶。     

铜铁试剂—示波计时电位法测天然水/饮用水中的铝含量

铜铁试剂(CUP)—示波计时电位法直接测定天然水和饮用水中的铝含量。在0.5 mol/L(NH_4)_2SO_4-NH_3·H_2O(pH值=5.4)缓冲溶液中,加入铝后,铝—CUP配合物切口电位为-1.20V,切口深度在7.2×10~(-7)～3.2×10~(-5)mol/LAl范围内有线性关系,检测下限为5.8×10~(-7)mol/L。在2.0×10~(-5)mol/L时相对标准偏差为5.1(n=10)。应用该法测定了天然水和饮用水中铝含量,并同ICP/AES所获结果进行了对照。结果基本一致。     

负载型铜铈催化剂选择性氧化富氢气体中CO的催化性能

CO选择性氧化法是去除重整气中少量CO的有效方法。对采用共沉淀法和浸渍法制备含铜和铈的催化剂进行了比较。结果表明,负载型铜铈催化剂的最佳催化温度明显低于非负载型铜铈催化剂。用浸渍法制得的Cu-Ce/ZSM-5催化剂在180℃能将CO含量降到5×10~(-6)。考察了CO_2和H_2O对催化剂催化性能的影响,Cu-Ce/ZSM-5在最佳催化温度下具有一定的耐CO_2和H_2O能力。对Cu-Ce/ZSM-5的稳定性进行了初步考察。     

在CPC存在下用5-Br-TADAP胶束增溶分光光度法测定铜

在CPC等表面活性剂存在下,铜(Ⅱ)与新显色剂2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-TADAP)在pH5—7时形成紫色电中性的胶束增溶络合物。络合物中Cu(Ⅱ)与5-Br TADAP的组成比为1:1,其表观稳定常数为2.7×10~5(20℃,μ=0.1)。该络合物的λmax为580nm,ε580为4.02×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。与光度测定铜的一些同类噻唑偶氮试剂相比,其灵敏度较高。加入氟化铵等可以消除Fe~(3+)、Al~(3+)等离子的干扰,从而提高了本法的选择性。在25毫升体积中,铜量在0—40微克范围内遵从比耳定律。将本法用于低铜矿和水系沉积物中小量或痕量铜的测定,取得了令人满意的结果。     

脉冲辐解法研究双核铜(Ⅱ)穴合物催化歧化O2-

合成并表征了一个全新的双核铜(Ⅱ)穴合物,并首次利用脉冲辐解法来研究双核铜(Ⅱ)穴合物(SOD模型物)与O2 反应动力学,结果表明该铜(Ⅱ)穴合物的催化速率常数可达1.89×107,铜(Ⅱ)穴合物催化歧化O2-为一级反应.     

3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物的制备及其仿酶催化活性研究

利用溶液法,设计合成了3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物,通过紫外光谱﹑红外光谱﹑热重分析等技术对目标产物的结构进行了表征和确认.以催化活性为指标,考察了3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺、3,5-二溴水杨醛缩氨基甲磺酸、3,5-二溴水杨醛缩牛磺酸3种席夫碱的铜(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应,结果表明3种席夫碱铜(Ⅱ)配合物均具有辣根过氧化物酶(HRP)的催化功能,催化效果为乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物＞氨基甲磺酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物＞牛磺酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物.研究了乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应动力学,并初步探讨了催化反应机理.     

Cu(Ⅱ)—EDTA溶液中沉积铜的均相前置化学转化反应

本文对 Cu/Cu(Ⅱ)—EDTA 体系沉积铜的均相前置解离反应作了研究,结果:1 解离反应的模式是:Cu(OH)EDTA~(3-)CuEDTA~(2-)+OH~-2 解离反应的速度常数是1.0×10~5秒~(-1),Cu(OH)EDTA~(3-)的扩散系数是7.5×10~(-6)厘米~2。秒~(-1)3 均相前置解离反应和反应粒子的扩散作用共同对液相传质过程产生影响     

甲基磺酸铜催化合成柠檬酸三(2-乙基己基)酯的研究

研究了以甲基磺酸铜催化柠檬酸和2-乙基己醇的酯化反应,考察了反应温度、催化剂用量、醇酸摩尔比等对反应的影响。结果表明,甲基磺酸铜催化合成柠檬酸三(2-乙基己基)酯的最佳反应条件为:n(2-乙基己醇)∶n(柠檬酸)=1.08∶0.3,催化剂用量0.30%(以酸的物质的量计),反应温度120~130℃,负压操作。在最佳反应条件下,柠檬酸三(2-乙基己基)酯收率在98%以上;反应结束后,催化剂通过简单的相分离,即可重复使用,重复使用5次,其催化活性无明显下降,产品收率仍可达到90%以上。     

茜素花青绿在碳糊电极上的电化学行为及其测定

用循环伏安法研究了茜素花青绿(ACG)在碳糊电极(CPE)上的电化学行为,探讨了还原剂肼对其催化作用。结果表明,在pH=6.0的磷酸盐缓冲液中,ACG在CPE上产生一对2电子2质子的准可逆氧化还原峰。方波氧化峰电流与ACG浓度在2.0×10~(-8)~8.0×10~(-7)mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.0×10~(-8)mol/L。pH=8.0时,肼对ACG的氧化过程产生了明显的催化作用,催化峰电流与ACG浓度在2.0×10~(-9)~8.0×10~(-7)mol/L范围内呈线性关系,检出限降低至1.2×10~(-9)mol/L。对ACG连续平行测定8次,相对标准偏差为3.7%。该方法可用于染料废水中茜素花青绿含量的测定,回收率在97%~102%。     

双吡唑亚胺镍/甲基铝氧烷(MAO)催化苯乙烯聚合研究

研究了两个双吡唑亚胺镍配合物:双-N-(苯基-1-3,5-二甲基吡唑基亚甲基)苯基亚胺二溴化镍(配合物1)和双-4-甲氧基-N-(苯基-1-3,5-二甲基吡唑基亚甲基)苯基亚胺二溴化镍(配合物2)在甲基铝氧烷(MAO)的助催化作用下对苯乙烯聚合的催化性能。考察了各种聚合条件如温度、Al/Ni摩尔比、单体浓度和反应时间对苯乙烯聚合的催化活性、单体转化率、聚苯乙烯分子量及分子量分布的影响。研究结果表明:1/MAO和2/MAO两个催化体系对苯乙烯聚合具有较高的催化活性,在0.73×10~5~8.18×10~5g PS/(mol Ni·h)之间;所得聚苯乙烯(PS)的重均分子量在6.76×10~3~12.97×10~3g/mol范围内,分子量分布在2.0左右。通过IR、~1H NMR和~(13)C NMR分析表明,所得的聚合物为无规聚苯乙烯。