硫酸锆与二肽相互作用研究

以硫酸锆(Zr(SO4)2·4H2O)作为无铬金属复合鞣剂的替代物,以二肽作为皮革胶原的模拟物,选择了甘氨酰甘氨酸二肽、L-丙氨酰甘氨酸二肽、L-甘氨酰酪氨酸二肽与硫酸锆反应。当二肽与硫酸锆的摩尔比为1∶2时,40℃的条件下反应5~6h,二肽反应完全。通过红外光谱、核磁共振谱、XRD等分析表明:在pH≈1.5的条件下,硫酸锆与二肽中的羧基(—COOH)发生作用,锆离子(Zr4+)与羧基离子(—COO-)形成离子键,同时由于二肽结构的特殊性,锆离子(Zr4+)有可能与二肽酰胺键中羰基上的氧、氨基中的氮连接,形成五元环的螯合物。与离子键相比,这种作用较强,使得产物具有晶态。     

原儿茶酸与锆离子的相互作用及其鞣制性能研究

利用紫外-可见光谱、红外光谱以及核磁共振氢谱等检测方法,研究了原儿茶酸(PCA)和锆离子之间的相互作用。研究表明:原儿茶酸可以与锆离子发生配位反应,且原儿茶酸的酚羟基和羧基均与锆离子发生了配位反应。对原儿茶酸与锆盐(氧氯化锆)结合鞣制性能进行研究;结果表明:锆盐-PCA结合鞣制或PCA-锆盐结合鞣制,坯革的收缩温度最高都可达86～87℃。不同的鞣制顺序会导致到达最佳鞣制效果所需提碱的pH值不同,可能是鞣制过程中PCA、锆离子及胶原纤维三者之间的相互作用存在差别。     

原儿茶酸与锆离子的相互作用及其鞣制性能研究(续)

利用紫外-可见光谱、红外光谱以及核磁共振氢谱等检测方法,研究了原儿茶酸(PCA)和锆离子之间的相互作用。研究表明:原儿茶酸可以与锆离子发生配位反应,且原儿茶酸的酚羟基和羧基均与锆离子发生了配位反应。对原儿茶酸与锆盐(氧氯化锆)结合鞣制性能进行研究;结果表明:锆盐-PCA结合鞣制或PCA-锆盐结合鞣制,坯革的收缩温度最高都可达86～87℃。不同的鞣制顺序会导致到达最佳鞣制效果所需提碱的pH值不同,可能是鞣制过程中PCA、锆离子及胶原纤维三者之间的相互作用存在差别。     

硫酸锆与乙醇、PEG-200、乙二醇的相互作用研究

通过TLC检测、FTIR、XRD、EA及NMR等多种表征方法研究了硫酸锆与乙醇、PEG-200、乙二醇的相互作用,结果表明,在低p H值(1)下,硫酸锆与单齿配体无水乙醇、长链端羟基双齿配体PEG-200均不发生反应。由此推测,锆鞣剂与皮革胶原蛋白中的单一—OH不会发生配位作用;硫酸锆与乙二醇发生配位,形成五元环螯合物,且1个Zr~(4+)只与1个乙二醇分子配位成环。     

没食子酸与锆离子的相互作用及其鞣制性能研究

(1)利用紫外-可见光谱、红外光谱以及核磁共振氢谱等检测方法,研究了没食子酸(GA)和锆离子之间的相互作用。研究表明:没食子酸可以与锆离子发生配位反应,且没食子酸的酚羟基和羧基均与锆离子发生了配位反应。(2)以绵羊皮的收缩温度变化为考察指标,对没食子酸与锆盐结合鞣制性能进行研究。研究表明:没食子酸、氧氯化锆均具有一定的鞣性,但是鞣性较小;锆-GA结合鞣制和GA-锆结合鞣制,坯革收缩温度均有很大的提高。先使用7%没食子酸预鞣处理,再用6%锆盐鞣制提碱至pH值6.0,收缩温度可达到最高的93℃。先使用6%锆盐预鞣制,再用7%没食子酸鞣制提碱至pH值5.0,坯革收缩温度可达到最高的92℃。不同的鞣制顺序会导致达到最佳鞣制效果所需提碱的pH值不同,可能是因为鞣制过程中GA、锆离子及胶原纤维三者之间的相互作用有所差别。     

硫酸锆与乙醇、PEG-200、乙二醇的相互作用研究

通过TLC检测、FTIR、XRD、EA及NMR等多种表征方法研究了硫酸锆与乙醇、PEG-200、乙二醇的相互作用,结果表明,在低pH值(1)下,硫酸锆与单齿配体无水乙醇、长链端羟基双齿配体PEG-200均不发生反应。由此推测,锆鞣剂与皮革胶原蛋白中的单一-OH不会发生配位作用;硫酸锆与乙二醇发生配位,形成五元环螯合物,且1个Zr4+只与1个乙二醇分子配位成环。     

棕榈油改性制备皮革加脂剂的研究

以棕榈油为原料,通过酯交换反应、硫酸化改性制备皮革加脂剂.采用正交试验法优化的甲醇酯交换反应条件为:n(甲醇):n(棕榈油)=3:1,在65℃时加入催化剂甲醇钠0.5%(质量分数)反应1 h.此优化条件下引入羟基量适中,酯交换深度较好.对改性棕榈油进行硫酸化,当m(硫酸):m(改性棕榈油)=25%,在25～30℃温度下反应5 h,制得的加脂剂呈棕黄色,流动性较好,水乳液稳定性好.     

菜籽复合氨基酸及其铜衍生物的制备

以脱脂菜籽粕为原料,通过硫酸水解制得菜籽复合氨基酸,然后对复合氨基酸铜螯合反应进行了研究。确定最佳的螯合反应条件为:pH 9,反应时间60 min,反应温度50℃,复合氨基酸与硫酸铜质量比3∶1。该工艺条件下制得的氨基酸螯合铜的螯合率达92.87%,金属含量达11.83%,并采用红外光谱对其进行了分析。     

甘蔗渣制取草酸工艺试验研究

探索出一种以甘蔗渣为原料用水解—氧化—水解法制取草酸的工艺。并经反复试验得出最佳反应条件为:硫酸浓度为7O%(质量分数),物料浸泡时间为24h,硝酸与甘蔗渣质量比为2.24:1,氧化—水解反应时间为5h,反应温度为65～7O℃。该条件下制得的草酸二水合物的平均得率可达67.42%。     

多羧基聚合物-锆配合物在无铬鞣制中的应用

以锆鞣坯革的收缩温度、柔软度、锆含量分布及纤维分散状况为评价指标,研究了不同相对分子质量及羧基含量的多羧基聚合物(OP)作为锆盐配体在无铬鞣制中的应用性能。当羧基含量相当时,OP配体的相对分子质量越小,锆配合物的鞣制性能越好。相比于相对分子质量,OP的羧基含量对锆配合物鞣制性能的影响更大。在本研究中,羧基含量适中的OP4-2(羧基含量4.65 mmol/g,Mn 3986 g/mol)作为锆盐配体,所得坯革的性能最佳,收缩温度达到86℃,柔软度最好,且坯革中的锆分布最均匀,纤维分散度也最高。