UDO-01重整生成油选择性加氢催化剂的研制

研究了贵金属钯基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。结果表明,在重整生成油全馏分的选择性加氢试验中,单使用Pd作活性组分的Pd/Al2O3催化剂不能满足产品质量要求;采用添加金属助剂对单使用Pd的贵金属催化剂进行改性,助剂的存在大大提高了催化剂的稳定性。在催化剂的开工过程中,催化剂的还原温度低于250℃;可以避免采用预硫化过程;而采用低温进料,程序升温过程可抑制催化剂过高的初活性。UDO-01双金属钯基催化剂可用于不同原料的重整生成油(苯馏分、BTX馏分、全馏分)的选择性加氢脱烯烃反应,加氢后产品的溴值小于200mgBr/(100g)、芳烃损失小于0.5%,且在重整生成油全馏分的选择性加氢过程中表现出良好的稳定性。     

氯氟烃分解反应催化剂的研究进展

对有效消除氯氟烃的催化反应法(氯氟烃的加氢脱氯和催化分解)进行了评述。重点对近年来报道的用于氯氟烃加氢脱氯的负载型贵金属催化剂和用于氯氟烃催化分解的金属氧化物、SO42-促进型金属氧化物、沸石分子筛、负载型贵金属、磷酸盐等催化剂进行了总结和比较,认为磷酸盐A lPO4有望成为催化活性高、稳定性强的氯氟烃分解催化剂。     

负载型铱催化剂催化氯代硝基苯选择性加氢

用等体积浸渍法制备了Ir/γ-Al2O3催化剂,以对氯硝基苯为底物,考察了催化剂的活化温度、反应温度、氢气压力、反应时间等条件对对氯硝基苯加氢反应的影响。实验结果表明,在120℃下活化1.0h得到的Ir/γ-Al2O3催化活性最高,在n(对氯硝基苯)∶n(Ir)=3 000、反应温度50℃、氢气压力0.5MPa、乙醇为溶剂的条件下反应2.5h,对氯硝基苯的转化率和对氯苯胺的选择性均达到100.0%。用该催化剂催化邻、间氯硝基苯加氢,当底物全部转化时,生成邻、间氯苯胺的选择性分别达到99.2%和100.0%,均没有检测到脱氯产物的生成。用该催化剂催化对氯硝基苯加氢反应,催化剂循环使用8次,反应时间延长至5h,对氯硝基苯完全转化,对氯苯胺的选择性仍高达98.2%。     

过渡金属磷化物的加氢性能研究进展

过渡金属磷化物由于具有与过渡金属氮化物和碳化物相似的物理性质,成为新型催化材料研究领域的热点,文中论述了过渡金属磷化物的结构特征、制备方法和加氢催化性能方面的研究进展,着重介绍了其加氢脱硫、脱氮、脱氧和加氢异构的性能,研究表明,过渡金属磷化催化剂,尤其是Ni2P的加氢活性优于传统的硫化物催化剂,并具有媲美贵金属催化剂的良好异构选择性和活性,且具有良好的抗中毒能力,具有潜在应用前景。     

裂解汽油一段镍基加氢催化剂LY-2008

国内裂解汽油加氢装置一段加氢催化剂主要有贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂两种。由于近年国内部分厂家裂解汽油性质恶化,催化剂加氢负荷提高,杂质含量增高,造成钯基催化剂适应性不足,镍系催化剂应用日趋广泛,市场规模迅速扩大。中国石油兰州化工研究中心成功研制的新型镍基裂解汽油一段选择性加氢催化剂LY-2008,通过添加助剂消除传统催化剂中的镍铝尖晶石结构,从而弱化了活性组分Ni的吸附性能,提高了催化剂的加氢选择性。该催化剂用于中间馏分和全馏分裂解汽油的一段加氢,具有高选择性、良好的加氢活性、较强的稳定性能及操作平稳等特点,拥有较好的推广前景。     

HDO-18选择性加氢催化剂的工业应用

抚顺石油化工研究院开发的HDO-18选择性加氢催化剂是以氧化铝为载体的贵金属钯催化剂,首次在茂名炼油化工股份公司苯抽提装置进行了工业应用。结果表明,该催化剂及工艺技术可用于重整生成油苯馏分的选择性加氢脱烯烃,取代常规的后加氢和白土精制工艺,在反应温度170℃,反应压力1.8 MPa,氢油体积比220:1,体积空速3.2 h-1的条件下,产品的溴指数降低到小于50 mgBr／(100 g),芳烃损失小于0.5个百分点,满足产品指标要求。     

糠醛加氢合成环戊酮研究进展

综述了用于糠醛加氢合成环戊酮反应的催化剂及其催化性能的进展情况，分析了贵金属、非贵金属及双金属催化剂在该反应中催化性能的优劣。贵金属催化剂具有较好的催化活性和选择性，但其制备成本较高，制备复杂不适合工业化生产；非贵金属催化剂虽然价格低廉，但催化活性和选择性相对较差，并且催化剂存在失活问题；双金属催化剂不仅具有较好的催化活性、选择性和稳定性，而且催化剂制备相对简单，成本较低。     

科技动态

除炔烃用贵金属加氢催化剂——《Oil & Gas J.》,71[1],102(1973)。一种活性高的选择性贵金属加氢催化剂现正投入工厂实际使用,过去使用的选择性加氢催化剂是活性较低的选择性加氢硫化金属催化剂。新催化剂具有很大的经济性,操作温度低,乙烯损失少。表明,贵金属催化剂能够直接取代目前大多数工厂通用的硫化金属催化剂。     

制备条件对重整生成油选择性加氢催化剂性能的影响

研究了贵金属钯基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能,考察了载体焙烧温度、活性金属含量、Pd与助剂配比对催化剂活性和选择性的影响,并对本研究的最佳催化剂（UDO-01）进行了600h的稳定性试验。实验结果表明,采用700℃的载体焙烧温度、活性金属总量0．2％（w）、Pd／M为2：1（摩尔比）的条件,制得的催化剂具有良好的加氢活性和选择性;在重整生成油全馏分加氢600h的试验运转过程中,产品油的溴值始终小于200mgBr／100g油,且芳烃损失小于0．5％（w）。     

介孔TiO_2负载Pt催化对氯硝基苯加氢反应性能

采用浸渍还原法制备了介孔TiO_2负载Pt催化剂(Pt/meso-TiO_2),采用N_2吸附-脱附和XRD方法对其进行了表征,并考察了Pt/meso-TiO_2催化对氯硝基苯加氢反应的性能。实验结果表明,Pt负载量为0.1%(w)的0.1%Pt/meso-TiO_2催化剂催化对氯硝基苯加氢反应的性能明显优于以P25 TiO_2为载体、Pt负载量相同的Pt/P25 TiO_2催化剂。当Pt负载量从0.3%(w)降至0.1%(w)时,Pt/meso-TiO_2催化剂的Pt质量比活性提高近一倍,且减少了脱氯副反应。反应温度和H_2压力对0.1%Pt/meso-TiO_2催化剂催化对氯硝基苯加氢反应有较大的影响,适宜的反应条件为40℃、较高的H_2压力。以正丙醇为溶剂,在40℃、H_2压力1.0 MPa下,0.1%Pt/meso-TiO_2催化剂催化对氯硝基苯加氢的脱氯副反应可被完全抑制。     

金属离子对Ru-Pt/γ-Al2O3催化2,5-二氯硝基苯加氢反应的影响

研究了Ru-Pt/γ-Al2O3双金属催化剂在2,5-二氯硝基苯选择性加氢反应中金属离子对它的修饰作用,结果表明,Sn4+不但能显著地提高催化活性,还能抑制脱氯.     

气相催化加氢法处理四氯化碳的研究进展

概述了高耗氧指数四氯化碳的市场状况和处理方法,着重介绍了四氯化碳气相催化加氢脱氯制备氯仿的研究进展。对该工艺的催化剂制备、反应条件、加氢脱氯机理进行了详尽的讨论,并对气相催化加氢法处理四氯化碳的发展前景与趋势进行了展望。     

连续重整装置生成油脱烯烃技术方案比较和选择

从原理、反应条件、脱除效果、一次性投资费用、长周期运行费用等方面,对国内3种典型脱烯烃工艺(白土精制、分子筛脱烯烃和贵金属催化剂加氢脱烯烃)进行了比较。白土脱烯烃工艺一次性投资费用最低,长周期运行费用最高。贵金属催化剂联合白土脱烯烃工艺一次性投资费用最高,是白土脱烯烃工艺一次性投资费用的7.8倍;长期运行费用最低,且运行周期越长,经济效益越明显。从环保角度来看,选用贵金属催化剂联合白土脱烯烃技术方案每年可减少大量危险废物白土。综合对比后,选用贵金属催化剂联合白土脱烯烃技术方案。     

渣油选择性加氢脱硫技术研究

以中东高硫渣油为原料,从催化剂开发、工艺条件优化、催化剂级配及活性稳定性考察等角度深入研究并开发了渣油选择性加氢脱硫技术。结果表明：新开发的渣油选择性加氢脱硫催化剂(包括专用脱金属剂和专用脱硫剂)的加氢脱硫活性显著高于常规渣油加氢催化剂(包括相应的常规脱金属剂和常规脱硫剂);在加氢生成油硫含量相当的情况下,合适的氢分压、较低的体积空速、较高的氢油比以及较低的反应温度可以提高脱硫选择性;与常规渣油加氢脱硫技术相比,在脱硫率相当的情况下,新开发的渣油选择性加氢脱硫技术的反应温度低7℃,加氢生成油的残炭升高率为11.5%,加氢过程的氢耗降低率为7%～11%。     

载体对镍催化剂液相氯苯加氢脱氯反应的影响

研究了在温和条件下,Raney Ni、Ni/γ-Al2O3、Ni/SiO2等镍基催化剂的氯苯加氢脱氯性能.结果表明,表面疏水的活性炭是用于镍催化剂氯苯加氢脱氯合适的载体,Ni/C催化剂表现出对氯苯加氢脱氯较高的转化活性(86.7%).程序升温实验表明,镍容易与γ-Al2O3、SiO2和活性炭载体发生相互作用,相互作用的强度顺序是Al2O3＞SiO2＞活性炭,由于镍与载体的相互作用减少了活性组分的量而不利于氯苯的加氢脱氯反应.     

长链双烯烃多段选择性加氢工艺的研究

Pd/γ-Al2O3催化剂作为一种贵金属加氢催化剂具有很好的加氢活性，并且加氢反应在畸高于室温的条件下就可以进行，以该催化剂为基础开发的长链双烯多段选择性加氢工艺，在很宽的温度，压力，空速范围内都可达到很好的结果。严格控制氢气与双烯烃摩尔比，可有效提高反应的转化率和选择性。     

重整生成油选择性加氢脱烯烃 Pd基催化剂的研究

 研究了负载在Al₂O₃载体上的贵金属钯(Pd)基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。在高压微反装置上，采用环己烯、甲苯和正庚烷的混合物为模拟油来评价筛选催化剂，并对不同工业原料油进行加氢试验。结果表明，在现有工业上常用的工艺条件下，采用Pd/Al₂O₃催化剂进行重整生成油全馏分的选择性加氢，不能满足产品质量要求。其原因是高沸点馏分强吸附在催化剂表面，从而导致催化剂失活。在适宜的工艺条件下，采用Pd/Al₂O₃催化剂进行连续重整汽油BTX 馏分选择性加氢脱烯烃，可以使加氢汽油满足芳烃抽提进料的质量要求。添加助剂对Pd/Al₂O₃催化剂进行改进，可以大大提高催化剂的稳定性。改进后的双金属Pd基催化剂(Pd+M/Al₂O₃)可用于不同原料的重整生成油（苯(C6)馏分、BTX(C6~C9)馏分、全馏分）的选择性加氢脱烯烃反应。加氢反应产物的溴价小于200mgBr/100g，芳烃损失小于0.5%(质量分数)，且在重整生成油全馏分的选择性加氢过程中该催化剂表现出好的稳定性。     

低温型汽油选择加氢脱双烯脱硫醇催化剂

对以Al2O3为载体的金属氧化物催化剂催化FCC汽油选择性加氢反应进行了研究。考察了单组分、双组分及三组分元素组合对催化剂选择性加氢脱双烯脱硫醇性能的影响。实验结果表明,双组分催化剂的选择加氢脱双烯脱硫醇的性能明显优于单组分催化剂;经过适当组合的三组分催化剂的选择加氢脱双烯脱硫醇的性能较好,尤其是TiNiMo/Al2O3催化剂的加氢性能最好,在高液态空速(9 h-1)下反应100 h,异戊二烯的转化率大于70%,乙醇硫的转化率为100%,总单烯饱和度为0;且该催化剂还表现出一定的双键异构活性。     

纳米ZrO2负载金属Pd-Ni催化氯苯加氢脱卤性能的研究

采用负载法制备了一系列纳米ZrO2负载金属Ni、Pd等催化剂,通过XRD、TEM、SEM等技术对催化剂进行了表征,并以氯苯的加氢脱氯为探针反应,考察了催化剂的加氢脱氯性能.同时考察了反应温度、反应体系碱性、催化剂的镍含量等因素对催化反应性能的影响.实验表明,适当的反应条件下,在Ni质量分数为6%的Pd-Ni/ZrO2催化剂的作用下氯苯的转化率可达到90%以上.     

报刊摘要

<正> 甲基乙基酮系重要的有机溶剂和有机合成的基本原料,以丙酮和甲醛为原料。经催化缩合和催化加氢二步合成甲乙酮。研制的缩合催化剂,其缩合反应的转化率、选择率以及催化剂使用寿命均高于文献报道值。加氢反应使用非贵金属催化剂得率达95%,加氢反应选择性达99%以上。此催化剂活性高、使用寿命长。该技术具有工艺设备简单、操作方便、反应条件