SL-C9-04系列催化剂在裂解碳九加氢装置的应用

南京扬子精细化工有限公司裂解碳九加氢装置采用国产SL-C9-04系列催化剂,工艺采用双反应器串联加氢工艺。一段为鼓泡床反应器,镍系催化剂;二段为滴流床反应器,鉬镍催化剂。在一段高分压力3.65 MPa,体积空速0.72 h~(-1),反应器入口氢油体积比650:1;二段高分压力3.55 MPa,体积空速0.61 h~(-1),反应器入口氢油体积比720:1的条件下,产出低硫,低溴价的产品。经6个月的工艺考察,SL-C9-04系列催化剂加氢脱硫除胶性能稳定,产品质量满足市场要求。     

PHF-101型催化剂在2.0Mt·a~(-1)柴油加氢装置的工业应用

介绍了PHF-101型柴油加氢精制催化剂在中国石油乌鲁木齐石化分公司2.0 Mt·a~(-1)柴油加氢装置的工业应用情况,结果表明,在反应器入口压力7.83 MPa、空速1.84 h~(-1)、平均温度358℃和氢油体积比476∶1条件下,加工硫含量1 835μg·g~(-1)的混合汽油和柴油原料,精制柴油硫含量4.8μg·g~(-1),十六烷值提高4.0个单位。PHF-101型催化剂加氢性能优良,运转稳定性良好,满足国Ⅳ和国Ⅴ柴油生产需求。     

柴油改质MHUG-Ⅱ装置生产国Ⅴ柴油前后运行状况浅析

海南炼化柴油加氢装置采用石油化工科学研究院开发的分区进料灵活加氢改质MHUG-Ⅱ技术。装置于2013年9月底完成改造,并于2013年10月开工运行至今。2015年2月通过提高反应器各床层温度,于2月6日开始正式生产硫含量不大于10μg/g的国Ⅴ柴油,在生产国Ⅴ柴油过程中改质反应器主剂体积空速0.8 h-1、反应器入口氢分压≮6.4 MPa、精制反应器主剂体积空速2.2 h-1。各床层催化剂失活速度明显加快,但总体上装置运行情况良好,各项指标达到了设计要求。     

加氢处理和催化裂化联合工艺加工渣油的新技术

介绍了一种新型渣油加氢处理和催化裂化联合的加工方法。简单说明了传统渣油加氢的不足和联合加工方法的特点及优势。利用固定床反应器预处理除去渣油中金属杂质,并将催化裂化重柴油单独加氢处理,提高其氢含量,生产超低硫清洁燃料。考察了一段加氢工段中脱金属和脱硫的影响因素,确定最佳工艺条件为:压力14.7 MPa,温度400℃,空速0.5 h~(-1),氢油比500∶1。在此条件下与催化裂化联合加工,结果表明,最终产品的液收达到91.76%,脱金属、脱硫、脱氮和脱残碳率分别为89.01%、94.00%、47.48%、62.22%。     

液相循环加氢技术在湛江东兴200万t/a柴油加氢装置生产超低硫柴油的工业应用

中国石油化工股份有限公司成功开发了SRH液相柴油加氢技术,近期该技术在中国石化湛江东兴石油化工有限公司200万t/a柴油加氢装置上成功进行工业应用。工业应用结果表明,处理直馏柴油,在新鲜原料体积空速1.27 h~(-1)、反应器入口温度358.3℃、循环比2.3:1、系统压力8.69 MPa的条件下,精制柴油的硫含量降低至5.72μg/g。与采用常规气相加氢技术相比,该装置的氢耗和能耗较低,是低成本实现柴油产品质量升级的较好技术。     

生产国Ⅴ柴油的液相循环加氢技术

介绍了抚顺石油化工研究院开发的柴油液相循环加氢技术及其在柴油加氢工业装置上生产国Ⅴ标准柴油的应用情况。结果表明,采用柴油液相循环加氢技术处理直馏柴油、直馏柴油和焦化柴油的混合油及直馏柴油和催化柴油的混合油时,均可以生产满足国Ⅴ标准的清洁车用柴油调和组分。在反应器入口压力9.5 MPa、体积空速1.3 h~(-1)、循环比1.5和入口反应温度360℃的工艺条件下,加工直馏柴油和催化柴油的混合油,可以生产国Ⅴ标准的车用柴油产品调和组分,并可以满足装置长周期稳定运行的要求。     

沸腾床渣油加氢脱金属工艺条件的研究

以高硫劣质渣油为原料,用自行研发的沸腾床渣油加氢微球催化剂,在STRONG沸腾床实验装置上进行了加氢脱金属实验,考察了温度、空速和氢油体积比对渣油脱金属率的影响.结果表明,在实验所考察的温度范围内,渣油加氢脱金属率随着反应温度的增加呈上升趋势;在实验所考察的空速范围内,原料的脱金属率随着空速的增加呈下降趋势,且下降趋势...     

轻循环油制备单环芳烃工艺研究

以轻循环油(LCO)为原料,在NiMoP/Al_2O_3催化剂,反应压力6 MPa,体积空速1.0 h^(-1),氢油比600条件下,探索单管、双管反应器中反应温度和空速对LCO加氢结果影响。结果表明,加氢效果双管反应器明显优于单管反应器,在第一反应器中采用1.0 h(-1),氢油比600条件下,探索单管、双管反应器中反应温度和空速对LCO加氢结果影响。结果表明,加氢效果双管反应器明显优于单管反应器,在第一反应器中采用1.0 h^(-1)低空速,有利于维持较高单环芳烃选择性,在第二反应器中采用3.0 h(-1)低空速,有利于维持较高单环芳烃选择性,在第二反应器中采用3.0 h^(-1)高空速,有利于多环芳烃饱和率的提高,在300℃条件下,单环芳烃选择性达到71.4%,单环芳烃收率达51.4%,多环饱和率达83.4%。     

邻苯二甲酸二异丁酯脱硫-加氢工艺

以邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP,工业级)为原料,采用固定床高压反应器,对DIBP脱硫-加氢制备环己烷-1,2-二甲酸二异丁酯反应的催化剂和工艺进行了研究,增加了DIBP原料中痕量硫的脱除工艺,考察了反应压力、温度、空速、氢油比等工艺参数对DIBP脱硫及加氢反应的影响。试验结果表明:在反应压力14MPa、温度110℃(脱硫段)、温度160℃(加氢段)、空速0.3h~–1、氢油比600∶1的最佳条件下,装置稳定运行1000h,DIBP中的硫含量为3.5μg/g,DIBP转化率99.94%,脱硫和加氢性能稳定。     

沸腾床渣油加氢柴油馏分加氢生产国Ⅵ标准柴油工艺研究

对沸腾床渣油加氢柴油馏分加氢生产国Ⅵ标准柴油进行了加氢工艺试验考察。结果表明,以沸腾床渣油加氢柴油馏分为原料,在反应压力6.5～7.5 MPa、体积空速1.0～1.5 h^-1、平均反应温度350～375℃、氢油体积比400的工艺条件下,精制柴油各项指标（除十六烷值外）可以满足国Ⅵ车用柴油标准。随着沸腾床渣油加氢柴油馏分馏程变重,加氢脱硫难度大幅度升高。建议生产国Ⅵ标准柴油时,控制终馏点不大于340℃,有利于加氢装置在较缓和的操作条件下实现长周期运行。需要加工馏程较重的沸腾床加氢柴油馏分时,建议按一定比例掺炼到现有柴油加氢精制装置或柴油加氢改质装置中,降低加工难度。     

负载型骨架镍催化剂催化轻质石脑油加氢脱苯

针对当前对溶剂油中苯含量的严格要求,研究负载型骨架镍催化剂在轻质石脑油加氢脱苯反应过程中的加氢性能,并考察反应温度、反应压力、空速以及氢油体积比等对轻质石脑油加氢脱苯反应的影响。结果表明,骨架镍催化剂具有较高的低温加氢活性,适宜条件为:反应温度140℃,反应压力0.2 MPa,空速2 h~(-1),氢油体积比120,此条件下,苯转化率达到99%。     

基于负载型骨架镍催化剂的甲基异丁基甲酮加氢反应的研究

在固定床反应器中采用负载型骨架镍催化剂对甲基异丁基甲酮(MIBK)催化一步加氢制备甲基异丁基甲醇(MIBC)进行了研究,考察了反应温度、压力、氢酮体积比和液体空速等对加氢反应的影响。实验结果表明,在加氢反应过程中,当反应温度为170℃,反应压力为4 MPa,氢酮体积比为400,空速为0.8 h~(-1)时,甲基异丁基甲酮的转化率达到99.1%,选择性达到99.9%。同时,负载型骨架镍催化剂具有良好的稳定性,经过240 h后,催化剂的反应性能未发生明显变化。     

水煤气加氢水解精脱硫工艺的改造及应用实践

为了充分利用水煤气中的有效成分CO生产甲醇,某公司采用了"两级加氢+水解工艺"对水煤气进行精脱硫。介绍了该精脱硫工艺的流程和运行情况,讨论了温度、空速对精脱硫工艺系统的影响,并采用微量硫色谱分析仪对工艺系统各设备进出口气体中硫化物含量进行了分析。结果表明:采用Co-Mo型加氢催化剂,在加氢温度140℃～160℃、加氢反应器中空速1 000 h~(-1)～2 500 h~(-1)条件下,出口总硫质量浓度达2 mg/m~3～5 mg/m~3,未达到总硫质量浓度低于0.1 mg/m~3的设计值。后将"两级加氢+水解工艺"改造为"三级加氢工艺",实现了系统出口总硫质量浓度在0.1 mg/m~3以下,并通过对一级氧化锌槽流程优化,将装置运行周期从3个月提高到5个月。     

Ni-Mo/γ-Al_2O_3催化剂加氢处理工艺条件的优化

采用固定床加氢装置对原料油(蜡油)进行加氢精制研究,采用控制变量法,考察了反应温度,液时空速,氢油比等对加氢效果的影响。以Ni-Mo/γ-Al_2O_3作为催化剂对加氢工艺进行优化,由数据表明升高温度、适当降低液时空速、增大氢油体积比,均有助于提高催化剂的脱硫和脱氮效果。Ni-Mo/γ-Al_2O_3催化剂在中高压条件下,反应温度为400℃,液时空速为0.25 h~(-1),氢油体积比在2 000左右时,加氢精制的效果最好。     

ATP页岩干馏工艺柴油馏分加氢精制研究

利用固定床加氢反应装置,以Mo-Ni/Al_2O_3为催化剂,首次对ATP页岩干馏装置油回收系统得到的页岩重油,经脱水脱渣预处理后切割分离所得的页岩柴油馏分进行加氢精制研究,考查了反应温度、反应压力、体积空速以及氢油体积比对加氢精制效果的影响。结果表明,在320~380℃、4.0~8.0 MPa、LHSV 0.5~2.0 h~(-1)、V(H_2)/V(Oil)200~1 200的范围内,提高反应温度,增大反应压力,降低体积空速,有利于ATP页岩柴油馏分的脱硫、脱氮和烯烃饱和,可明显提高加氢脱氮效果,氢油比高于1 000之后,增加氢油比对加氢脱硫和脱氮影响较小;抚矿ATP页岩柴油馏分在反应温度380℃、反应压力8.0 MPa、体积空速0.5 h~(-1)、氢油体积比1 000的条件下,加氢精制后所得产物油的杂原子和不饱和烃含量低、密度小、芳香烃含量少,可作为优质清洁柴油直接使用。     

重整生成油液相加氢脱烯烃适宜操作条件的研究

采用管式液相加氢技术,设计在5 L催化剂装量的工业侧线装置上,以HDO-18为催化剂,开展重整生成油脱烯烃可行性研究,并考察了反应空速、氢油比、反应温度、反应压力等适宜操作条件。长周期运行结果表明:该技术可以使加氢后重整生成油溴指数100 mg Br/100 g油,产品中的芳烃损失0.5%,可替代白土吸附或常规后加氢工艺脱除重整生成油的烯烃。其最佳操作条件为:反应温度170℃、反应压力1.5 MPa、体积空速12 h~(-1)和氢油比4:1。     

煤焦油加氢脱芳工艺条件的优化

在连续流动固定床加氢装置上,采用Ni W-P/Al_2O_3催化剂对高温煤焦油脱除大部分S、N、O后经蒸馏切割得到的芳烃质量分数较高的柴油馏分进行加氢精制,考察了反应温度、反应压力、液体体积空速和氢油体积比对芳烃脱除率和产物分布的影响,得到的最佳工艺条件为:反应温度为340℃,反应压力为8.0 MPa,液体体积空速为0.3 h~(-1),氢油体积比为1 500。结果表明,适宜的反应温度和氢油体积比、较高的反应压力和较低的液体体积空速有利于柴油馏分中芳烃的脱除,其脱除率达到70%以上。     

FHUDS-8催化剂在天津分公司320万t/a柴油加氢装置上的工业应用

介绍了低成本FHUDS-8催化剂在天津分公司320万t/a柴油加氢装置上的工业应用,分析了装置标定以及长周期生产国Ⅴ标准柴油的运行情况。标定结果表明,进料量310 t/h满负荷运行,体积空速1.15 h~(-1),氢分压6.4 MPa,氢油比300(v/v),入口温度311℃,出口温度352℃,平均反应温度332℃,精制柴油质量良好完全满足国Ⅴ柴油质量标准,其中密度约823.3 kg/m3,总硫仅4.5μg/g,且十六烷值达到了56。低成本FHUDS-8催化剂可以实现长周期稳定生产国V标准清洁柴油,装置已经稳定运行19个月。     

FTX与FH-DUS系列催化剂在升级国Ⅴ柴油上的应用

中国石化洛阳分公司第Ⅱ套加氢装置利用抚研院(FRIPP)S-RASSG级配技术及FTX体相催化剂与FHUDS系列催化剂组合体系,解决了更换催化剂之前生产国V柴油操作条件较苛刻的困难局面。在装置加工负荷65%、体积空速1.3 h~(-1),反应器入口温度317~320℃等条件下,加工掺炼约48%的二次加工油、硫含量约7 000μg/g的原料下脱硫率99.9%,脱氮率98.9%,并且精制柴油的质量指标满足国V柴油要求。     

反应温度对低温煤焦油加氢产物性质及化学组成的影响

使用工业催化剂Ni-Mo/Al2O3,在固定床反应器上对360℃前馏分煤焦油进行加氢处理实验,研究反应温度(320~400)℃对煤焦油加氢产物分布及化学组成的影响。实验过程中,反应条件设定为:压力10 MPa,空速0.5 h~(-1),氢油体积比1 600∶1。使用GC-MS分析煤焦油加氢前后的化学组成变化,结果表明,升高反应温度对煤焦油中芳烃类物质的加氢饱和反应不利,但有利于杂原子的脱除以及油品的轻质化。煤焦油中最主要的两类化合物是烷基萘与酚类物质,加氢过程中主要转化为二环癸烷与烷基环己烷。