延长甲基叔丁基醚催化剂的使用寿命

合成MTBE所用的催化剂活性对M1BE的生产起着重要的作用.从原料、工艺操作等方面对影响催化剂活性原因进行分析,总结出可延长MTBE催化剂使用寿命的方法,实际应用效果良好.     

MTBE生产工艺比选及循环经济构建

将以异丁烯为原料的传统MTBE生产工艺与以异丁烷为原料的MTBE生产工艺进行对比。虽然以异丁烷为原料的MTBE生产工艺流程长、投资高,但是解决了传统MTBE生产中异丁烯原料紧张的问题,也为重混合C4液化气找到了下游出路。此外,通过对以异丁烷为原料的MTBE生产工艺进行优化比选,确定采用UOP移动床异丁烷脱氢技术、镍基催化剂烯烃饱和、热泵技术精馏、混相床+催化蒸馏组合工艺合成MTBE是目前较优的工艺技术路线。最终构建了MTBE在石化厂的循环经济产业链。     

新型催化蒸馏塔在合成甲基叔丁基醚中的应用

分析了已有的合成MTBE催化蒸馏塔结构,同时构思了新型填料式催化蒸馏塔.在模拟催化蒸馏试验装置上,利用YLQ-1型"异形”树脂催化剂进行了合成MTBE研究,获得了反应温度、液空速、回流比等有关工艺条件数据.     

抚顺石油二厂MTBE装置运行分析

对MTBE装置2001年采用混相床——催化蒸馏深度转化合成MTBE工艺进行了介绍，在2002年7月24日对MTBE装置进行了标定，装置在100％(碳四处理量)负荷下的物料平衡情况下的产品质量和能耗情况与设计值进行比较和讨论，通过分析MTBE装置标定结果，无论是在生产能力上，还是在能耗上均达到设计要求。     

浅析MTBE装置工艺中危险因素分布

MTBE(甲基叔丁基醚)装置工艺涉及到物料,如混合C4、甲醇,均是易燃易爆的危险品,如果生产过程中发生物料的泄露,可能引起火灾、爆炸、人员伤亡等,后果十分严重。为了保证MTBE生产安全平稳的进行,对MTBE装置工艺中可能存在危险因素分布进行研究十分必要。本文从MTBE装置(原料缓冲罐、醚化反应器、催化蒸馏塔)和工艺(原料的配置及混相反应、催化蒸馏及产品分离、催化蒸馏及产品分离)两个方面重点分析MTBE生产中存在的安全隐患。     

MTBE深度脱硫技术的应用

为生产满足京Ⅴ汽油含硫标准的甲基叔丁基醚(MTBE)产品,探讨了MTBE深度脱硫原理,利用MTBE脱硫体系的热力学基础数据,采用化工流程模拟与分析的方法,对MTBE脱硫过程进行了全面系统的模拟研究。通过对工艺条件的综合分析,明确了单塔、双塔两种脱硫工艺的利弊,提出了适于不同工况的可行的MTBE深度脱硫技术方案。在MTBE装置改造中取得了良好的应用效果,MTBE产品的硫含量不高于3 mg/kg。     

MTBE催化技术

介绍了MTBE工业化生产中 ,合成反应过程的一般特点。对于MTBE合成反应的催化机理 ,目前生产装置中所使用的主要催化剂大孔径强酸性阳离子交换树脂的主要性能指标 ,以及这类催化剂的使用性能和操作参数的关系进行了论述 ,分析了实际生产中导致催化剂失活的影响因素和失活过程。对目前尚未工业化的新型催化剂沸石催化剂、杂多酸催化剂的主要优缺点进行了探讨     

以杂多酸为催化剂合成MTBE的研究进展

对目前国内外以杂多酸为催化剂合成MTBE的催化工艺进行了评述.     

丁烯资源及应用

丁烯主要来自炼油装置、生产烯烃的蒸汽裂解装置和直链α-烯烃装置及叔丁醇脱水、正丁烷／异丁烷脱氢、MTBE裂解、乙烯二聚或者丁烷脱氢等。丁烯主要用于烷基化、迭合和二聚工艺合成有用的汽油组分及合成MTBE和ETBE汽油添加剂等燃料领域,并广泛应用于化学品领域。     

MTBE装置甲醇回收系统合并探讨

分析了公司两套MTBE装置甲醇回收系统存在的问题,通过将两套MTBE装置的甲醇回收系统合并,并对其流程进行改造优化,使甲醇回收系统工艺更稳定、易操作,保证了MTBE生产的连续性,同时减少了设备的腐蚀和故障,并取得了可观的经济效益。     

汽油调合剂甲基叔丁基醚装置的运行及技术改造

随着无铅汽油的推广应用,作为汽油优质调合组分的MTBE的需求日益增加.为了有效地利用C4馏分的异丁烯生产高纯度的MTBE,并为后续甲乙酮装置提供优质的原料,我厂于1997年建成投产了1万吨/年MTBE装置.该装置由中国石化北京设计院设计,采用混相床-催化蒸馏组合新工艺,典型的一反四塔流程.装置所用原料是本厂5万吨/年气体分馏装置所生产的混合C4和甲醇,经过强酸离子交换树脂催化作用合成MTBE,它具有如下工艺特点[1]:     

MTBE产品铜片腐蚀原因分析及优化控制措施

对山东京博石油化工有限公司二套催化裂化装置配套的MTBE装置MTBE产品铜片腐蚀长时间不合格的原因进行了分析和研究,联合科研机构院校,工艺厂家,设计院,进行实验,并对数据进行整理分析,明确了铜片腐蚀不合格的原因为来自气分装置脱硫醇单元原料携带H2S和脱硫醇效果不佳剩余的硫醇引起的,排除了水溶性酸碱、催化剂种类,催化剂酸性中心脱落,反应过程产生等造成铜片腐蚀的影响因素[1],并对MTBE生产过程的关键控制指标进行约束,制定预防措施,生产合格的MTBE产品。     

用正交试验法优选合成MTBE反应的催化剂及工艺条件

以甲醇和催化裂化(FCC)C_4为原料,用正交试验法筛选了合成甲基叔丁基醚(MTBE)的“54”优良催化剂及其最佳合成工艺条件。考察了“54”催化剂的性能,表明该催化剂具有良好的活性、选择性、热稳定性和稳定性。使用该催化剂在反应温度60—75℃、LHSV、4—5h~(-1)、反应压力,0.981～1.180MPa和醇烯比、1.1～1.3时,异丁烯单程转化率>94％,生成MTBE的选择性>99％。甲基叔丁基醚(MTBE)可取代剧毒、昂贵的烷基铅而做为汽油的高热值、高辛烷值、无毒、无污染优良添加剂,还可用做甲醇汽油的增溶剂。其合成工艺是分离炼厂C_4中正、异丁烯的有效手段,也是合理开发、利用C_4的理想途径。因此,MTBE目前在国内外都极受关注。已有用纯异丁烯或蒸汽裂解C_4合成MTBE的研究,但用FCC C_4为原料合成MTBE的研究尚未见报道。因此,我们开展了此项研究工作。     

MTBE合成装置原料精制塔的波动原因分析

中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司橡胶厂MTBE合成装置始建于1996年,其原料之一碳四组分主要有三个来源。一是丁二烯抽提和乙腈抽提两套装置的副产品碳四馏分;二是炼油厂气体分馏装置的副产品碳四馏分;三是丁基装置生产过程中未反应的异丁烯合成料。原料碳四中的异丁烯与甲醇反应,生产超高纯度的甲基叔丁基醚(简称MTBE)产品,供下游MTBE裂解装置制取高纯度的异丁烯,或者供炼厂作为高辛烷值组分调和高标号汽油使用。丁基装置生产过程中的未反应的异丁烯合成料进入MTBE合成装置反应器前,需经过一个碳四原料精制塔C-405。C-405主要进料为异丁烯和异戊二烯,塔底采出为异戊二烯,塔顶采出为异丁烯。但是在实际生产过程中,异丁烯回收效率偏低,塔底物流中异丁烯含量高而且含量波动大。同时在塔顶内部,出现未知聚合物附着。作者对原料精制塔物流进行取样分析,先后对该塔进料、塔顶出料以及塔底出料进行了色质联用分析、离子色谱分析和气相色谱定量分析,找出了原料精制塔波动的原因。     

基于Aspen Plus模拟优化高纯MTBE合成装置

基于Aspen Plus V12软件，建立了某工厂合成高纯MTBE装置全过程稳态模型，模型运算结果与装置生产运行参数匹配良好。在此基础上，综合考虑了醇烯比、回流比等关键工艺参数对系统的影响，预测出较优的工艺参数：醇烯比是1.04,催化精馏塔回流比是1.5,萃取吸收塔溶剂比是0.05,甲醇回收塔回流比是2.5,产品脱重塔回流比是0.9。经过工艺参数优化，高纯MTBE产品质量分数达到99.62%,MTBE回收率达到91.69%,异丁烯转化率达到99.66%,催化精馏塔、甲醇回收塔以及产品脱重塔塔底总热负荷降低7.68%。     

甲基叔丁基醚装置二反实现混相床反应

1前言甲基叔了基醚（MTB）生产装置自1988年开工以来，经过近10年的生产，积累了大量的生产经验，技术上得到进一步的完善。随工艺的改进提高，M～反应转化率已达到”％以上，装置的挖潜增效主要集中在节能上；另外，MTBE装置的副产粗丁烯－1资源紧张，提高丁烯－1收率也是装置挖潜的一个重要项目。在MTBE合成过程中，部分丁烯－1异构化影响了丁烯收率，在设计上这是不可避免的。由齐鲁石化公司研究院开发的混相床反应工艺会成MTBE技术，可节省投资，降低能耗，并使丁烯－1异构化得到缓解，是目前适合我装置改进的最先进的工艺。混相…     

MTBE产品纯度优化研究

对国内某石化公司MTBE装置的实际生产运行状况进行剖析,通过比较生产现状中MTBE产品的组成与原设计的差别,对MTBE产品纯度波动进行了分析,根据分析的结果对MTBE产品纯度进行优化研究,发现MTBE产品的纯度与原料碳四中戊烷含量成反比,通过增设脱戊烷塔并优化塔的设计可实现提高MTBE产品纯度的目的.     

新兴的石油化学产品——甲基叔丁基醚(MTBE)的制取

介绍了MTBE的制取方法,技术经济指标,并对MTBE工艺中的反应条件、反应器型式及共沸等问题进行了初步讨论。利用蒸汽裂解抽余油及催化裂化提供的C_4为原料,采用相应的流程制取MTBE是可行的,经济的。为扩大原料来源,应开发新的技术路线。认为,降低MTBE合成工业成本的关键是降低原料消耗。以筒式反应器作为大工业生产装置中的反应器并采用加压精馏具有优越性。     

我国MTBE的生产使用现状及趋势分析

对我国MTBE的生产工艺及下游产品进行了详细的分析,重点分析了影响MTBE产品生产使用的各方面因素,从能源方针、车用燃料政策及环保要求等角度对我国MTBE产品的未来发展趋势进行了预测分析。结果显示,2020年以后我国汽油调和用MTBE的生产使用量将逐步降低,但此过程可能会较为平缓。     

3万吨/年MTBE装置深度脱硫改造

随着我国汽油品质全面升级换代,对汽油调合剂甲基叔丁基醚(MTBE)产品的含硫量也提出了新的要求。炼油型MTBE装置,以炼厂混合碳四为原料,生产的MTBE含硫量较高,基本在30μg/g以上,不符合国Ⅴ排放标准。在原有工艺基础上,通过不同脱硫工艺的比对,采用产品深度脱硫技术,对原装置进行工艺技术改造,脱硫剂与MTBE产品混合后进入精馏塔,合格MTBE产品从塔顶馏出,实现MTBE产品中硫含量降至10μg/g以下。