N-(β-羟乙基)噁唑烷与胶原中一些活性基的作用

从浸酸牛皮胶原和修饰胶原为作用物，采用氨基酸分析方法研究了胶原与N-（β-羟乙基）■唑烷（简称OX－2）反应过程中几种活性基的作用。结果表明，OX-2与胶原酪氨酸残基的酚环发生了不可逆结合，此结合可能是OX-2从羟甲基的形式与酪氨酸酚环发生缩合形成的；OX－2与组氨酸残基的咪唑基也发生了不可逆结合，其反应程度可能要受到胶原中微环境的影响；OX－2与ε-氨基、胍基等均未形成不可逆给合。     

(口恶)唑烷鞣革

噁唑烷,又称四氢噁唑,是一类氧氮杂环化合物。除单环外,还有双环的,在水中能和蛋白质产生双点交联反应,所以有鞣革可能。关于噁唑烷化学,早在1953年,就有     

新型鞣剂4,4-二甲基噁唑烷和3-羟乙基噁唑烷的合成

本文报道4,4一二甲基(口恶)唑烷和3-羟乙基(口恶)唑烷的合成方法.其中后者的合成采用二乙醇胺经与多聚甲醛反应后用减压蒸馏失水关环的方法,为文献中所未见,此法为工工业化生产3-羟乙基(口恶)唑烷提供了较好的工艺根据.     

N-(α-羟乙基)甲酰胺的合成及表征

无溶剂条件下以甲酰胺和经提纯得到的乙醛为原料,采用分批加料的方法,通过改变反应物用量、催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间,探讨其对N-(α-羟乙基)甲酰胺产率的影响,以得到最佳反应条件并制得较高转化率的N-(α-羟乙基)甲酰胺。最佳反应条件为:甲酰胺和乙醛摩尔比为1:1.2,催化剂K2CO3用量为甲酰胺摩尔量的0.6%,45℃下恒温反应,反应时间为70min。     

7-羟基全氢化(口恶)唑并(口恶)嗪与皮胶原结合机理的研究

采用水、脲、溶剂萃取及以明胶代替皮胶原进行酸碱滴定的方法 ,研究了 7-羟基全氢化唑并嗪与皮胶原产生的化学结合类型。结果表明 :7-羟基全氢化唑并嗪处理过的皮胶原 ,耐水洗、耐脲及溶液萃取。 7-羟基全氢化唑并嗪与皮胶原之间 ,主要是以牢固的共价键结合 ,皮胶原中的ε一氨基是主要的共价键结合点     

3-羟乙基噁唑烷对铬鞣液组成的影响

摘要3-羟乙基噁唑烷是一种新型鞣剂,可使生皮的收缩温度提高到85℃.虽然不能单独用于鞣革,但在与铬结合鞣制时表现出良好的鞣性,使皮对铬的吸收率提高,得到更加丰满柔软的皮革.其与胶原的作用已有人在研究,与铬络合物的作用还未见报道.本文通过离子交换和紫外及可见吸收光谱法初步探讨了OX(Ⅱ)对葡萄糖还原的铬鞣液中铬络合物组成的影响,以便从理论上对鞣制方法的完善有所帮助.     

(口恶)唑烷鞣剂 OX(Ⅰ)和 OX(Ⅱ)的鞣性及其在皮革鞣制中应用的研究

(口恶)唑是含有氮原子和氧原子的不饱和五节杂环化合物,由于其环上取代基的种类、数量及环数的不同,可以衍生出许多结构、性质各异的(口恶)唑烷产品。本世纪70年代以来,国外从研究个别(口恶)唑烷的鞣性开始,逐步发展到研究将某些(口恶)唑烷应用到制革、毛皮生产中而取得了专利权。但还未见国内有这方面研究情况的报道。     

用β-双羟乙基砜对纤维素纤维的洗可穿整理(2)

在前一期,介绍了β—双羟乙基砜(BHES),它作为衣料非甲醛树脂整理剂,能赋予织物以优良的洗可穿性能,耐氯性、和持久的耐洗性能。同时,又以棉纤维的整理为对象,对其工业应用方面的基本问题进步作了研究。BHES 的浓度、催化剂碳酸钠的浓度以及焙烘条件对于被处理织物的防绉度,强度,织物变色等的影响已经明确。此外,也涉及到了解决强度下降和变色等问题的方法。本期将介绍涤/棉(65/35)混纺织物用 BHES 作洗可穿整理的研究结果。     

用β-双羟乙基砜对纤维素纤维的洗可穿整理(1)

以改善纤维素纤维防绉性、防缩性、手感风格等为目的的树脂整理,随着消费者要求的不断提高,已发展到了洗可穿、耐久压烫等整理工艺。其中,以 N—羟甲基化合物为主的整理技术的发展已达到惊人的程度。然而,以 N—羟甲基化合物处理的织物,其物理性能尚不能完全满足消费者的要求,还存在着吸氯泛黄,耐洗性不佳等问题。此外,以 N—羟甲基化合物进行树脂整理的另一个大问题是游离甲醛问题。为此,有关部门正努力研究加以解决,一方面是对原有工艺进行改善,同时也大力寻找非甲醛型交链剂。针对上述问题,本文就交链剂β—双羟乙基砜(简称 BHES)的特性以及其整理加工的     

改性聚芳(口恶)二唑织物分散染料染色工艺探究

选用不同结构类型的分散染料上染改性聚芳口恶二唑织物,研究了影响的主要工艺参数(温度、保温时间、pH、浴比),探讨了改性聚芳口恶二唑织物染色性能的优缺点。结果表明:偶氮苯类和含有—OH、—NH2等极性基团且分子结构较大的蒽醌类分散染料对改性聚芳口恶二唑织物的染色性能较好。染色后织物的摩擦牢度和皂洗牢度较好,深色织物比浅色织物的日晒色牢度好。织物的优化染色工艺条件为:中性条件下,室温入染,升温至120℃,保温30 min。     

羟乙基-β-环糊精微波协同提取山楂中花青素的研究

以羟乙基-β-环糊精的乙醇溶液为提取介质,用微波辅助提取山楂中的花青素,用紫外分光光度法测定山楂中的花青素的得率。在单因素试验的基础上,采用正交试验的方法。研究表明最佳提取工艺条件为:乙醇浓度为60%,微波功率为325 W微波提取时间为120 s,料液比(g/m L)1∶10,羟乙基-β-环糊精的用量m(山楂)∶m(羟乙基-β-环糊精)为1∶0.8。正交试验优化结果为:功率为260 W,微波时间为90 s,料液比为1∶20。在优化条件下提取山楂中花青素的得率为:3.35 mg/g。羟乙基-β-环糊精的加入,有效提高了花青素的得率。     

聚对苯撑苯并二(口恶)唑纸基复合材料的增强研究

以高强度、高模量及耐高温的聚对苯撑苯并二(口恶)唑(PBO)纤维为原料,通过自制PBO浆粕制备特种纸基材料.为提高纸基材料的强度性能,首先采用浸渍树脂的增强技术,研究了树脂种类、固化条件及热压条件对PBO纸基材料力学性能的影响.并在此基础上采用了先进的低温氧等离子体处理技术改善纸基材料中纤维/树脂之间的界面结合,进一步提高了纸张的强度性能.     

EH(醚化N-羟甲基丙烯酰胺)与栲胶结合鞣的研究

本文研究了经醚化改性的N-羟甲基丙烯酰胺(简称EH)与栲胶进行结合鞣革,首先研究了具有代表性的三类国产栲胶:水解类的橡碗栲胶、缩合类的木麻黄、落叶松栲胶和混合类的杨梅栲胶与EH结合鞣革对Ts的影响及鞣得成革样品耐水、酸、碱溶液洗涤性能,然后研究了杨梅栲胶与EH结合鞣制时,栲胶不同用量、介质pH对Ts的影响;最后,对EH与杨梅栲胶结合鞣革的水洗液进行了初步探讨。结果表明:先经栲胶鞣制然后用EH处理,可以提高样品革的湿热稳定性,使革的Ts达94℃,样品革耐水、酸、碱溶液洗涤性能好。其中杨梅栲胶与EH结合鞣制效果最明显。结合鞣革的初步研究表明:EH对革中的栲胶有固定作用。     

揭示噁唑烷A和E与绵羊皮胶原的相互作用机理

交联剂对胶原基生物材料的物理性能至关重要。嗯唑烷是一种新型的醛鞣剂，在皮革工业中被广泛用于稳定胶原。然而，它们与胶原的相互作用机理还不很清楚。一般认为，唾唑烷与植物鞣剂结合鞣时，恶唑烷首先发生开环反应，形成碳正离子中间体，然后与胶原的侧链氨基酸和植物鞣剂的类黄酮环体系相互作用。本文采用多种分析方法，研究了嗯唑烷与胶原的相互作用机理。采用高效液相色谱（HPLC）研究噁唑烷鞣后的胶原溶液发现，噁唑烷与侧链酪氨酸发生了不可逆反应。质谱（MS／研究表明，噁唑烷与胶原的赖氨酸残基发生了反应，形成席夫碱，且该反应实际上是可逆的。在NaCNBH。存在条件下，本文研究了噁唑烷与Suc—A1a—Phe—Lys—AMC模拟肽的反应，质谱分析表明，赖氨酸上增加了两个甲基，使得生成的产物分子量增加了它们特有的28kD。差示扫描热量法的结果表明，当在醛鞣剂之前加入植物鞣剂进行鞣制，所得鞣制效果最好，结合鞣表现出协同效应。圆二色性研究显示，在具有较强反应活性的噫唑烷A作用下，胶原的椭圆率大大降低，这仅仅是胶原分子发生了聚合的缘故，而不是因为其二级结构发生了改变。根据以上研究结果，本文提出一条反应路线，解释了噁唑烷与胶原侧链氨基酸可能的作用机理。     

β-乳球蛋白与丙烯酰胺的相互作用研究

为了研究β-乳球蛋白对丙烯酰胺的抑制情况,文章采用液质联用和分子对接手段探究两者相互作用的可能性及其结合位点。研究结果表明,β-乳球蛋白会一定程度上抑制丙烯酰胺的含量,且浓度越大抑制率越高;对接结果表明二者存在相互作用的可能性,其复合物最佳的吉布斯自由能为-3.6 kcal/mol,此时丙烯酰胺结合在β-乳球蛋白内部由氨基酸残基Leu46、Leu54、Ile56、Val92、Val94、Leu103、Phe105和Leu122共同形成的柱状疏水空腔内。上述8个氨基酸残基都对丙烯酰胺均具有疏水作用,进一步实验表明Leu、Val、Ile、Phe都对丙烯酰胺有抑制作用,实验为探究β-乳球蛋白与丙烯酰胺同时被摄入时降低丙烯酰胺对人体负面影响提供了理论基础。     

香菇素与β-酪蛋白的相互作用研究

目的 研究β-酪蛋白与风味物质香菇素相互作用的具体机制, 阐明相互作用对β-酪蛋白结构及微环境产生的影响。方法 构建香菇素-β-酪蛋白互作模型体系, 经荧光光谱法、紫外-可见分光光度法、圆二色光谱、等温滴定及气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法对香菇素与β-酪蛋白的相互作用进行检测分析。结果 气相色谱-质谱法检测结果表明, β-酪蛋白对香菇素起到显著缓释的作用, 光谱法检测结果及等温滴定结果表明, β-酪蛋白和香菇素的结合主要由疏水相互作用驱动, 热量变化焓值(ΔH)为7.25 kJ/mol, 熵值(ΔS)为113.20 J/(mol·K)。结论 香菇素与β-酪蛋白发生了疏水相互作用。在相互作用过程中, β-酪蛋白发生了静态荧光淬灭, 紫外光谱蓝移以及β-酪蛋白甲基化位点的改变证明了相互作用影响了β-酪蛋白的结构以及微环境极性。     

聚氨酯改性胶原蛋白的机理及应用研究(Ⅲ)(续)——聚氨酯改性胶原蛋白皮革复鞣填充剂

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二醇1000(PPG1000)、二羟甲基丙酸(DMPA)和胶原蛋白粉为原料,合成了一种新型的皮革用水性聚氨酯改性胶原蛋白复鞣填充剂(WPCF)。重点探讨了n(TDI/PPG1000)(摩尔比)、n(-NCO/-OH)(TDI和PPG1000反应后剩余—NCO和后续反应物中活性基团的摩尔比)、反应温度、加料顺序、DMPA用量等因素对分散液性能的影响。确定了工艺过程:首先TDI和PPG1000在70℃预聚1h,然后加入DMPA(用氮甲基吡咯烷酮(NMP)溶解),在80℃反应2h,加入胶原蛋白粉反应6h,其中,n(TDI/PPG1000)=5,n(-NCO/-OH)=1·3,ω(—COOH)=3%(由DMPA引入的羧基含量),中和剂选择三乙胺。应用试验表明:经过WPCF-4复鞣填充后的革,平均增厚率为41·2%,抗张强度较高为19·66N/mm2。皮革的粒面平整、清晰、手感丰满、弹性好。     

芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷的化学合成与应用

采用改进的Helferich法立体选择合成了芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷,合成路线比传统的Koenigs-Knorr法减少了一步,产物收率分别为53%(3a)和49%(3b),通过LC/MS、~1H-NMR、~(13)C-NMR等检测条件对产物结构进行了表征;添加芳基烷醇-β-D-葡萄糖苷对低焦油卷烟的香味具有一定的补偿作用,但转化率很低,仅为7.3%(3a)和5.03%(3b);芳基烷醇-β-D-葡萄耱苷对植物病原菌具有明显的抑制作用。     

植物鞣剂-醛类化合物结合鞣法(Ⅱ)植物鞣剂-噁唑烷结合鞣法

研究比较各类常用植物鞣剂与改性噁唑烷的结合鞣法;通过试验确定了植物鞣剂与改性噁唑烷的最佳用量配比;探索了植-改性噁唑烷结合鞣的机理,为其进一步应用提供理论基础.     

β-乳球蛋白与黑米花色苷的相互作用

从荧光光谱、同步荧光光谱、紫外-可见光谱、抗氧化能力和分子对接等方面,研究黑米花色苷(black rice anthocyanin,BRA)与β-乳球蛋白(β-lactoglobulin,β-LG)在模拟生理条件下的相互作用。结果显示,BRA对β-LG具有较强的荧光猝灭,猝灭方式为静态猝灭,说明二者发生相互结合,同时计算了结合位点数和结合常数,热力学参数表明疏水作用力为其主要的作用力;根据非辐射能量转移理论,结合距离r为3.14 nm。同步荧光光谱结果显示,BRA与β-LG的相互作用影响乳球蛋白的构象,但不影响色氨酸和酪氨酸的微环境;分子对接结果显示BRA中的主要成分矢车菊-3-O-葡萄糖苷与β-LG的结合主要是疏水作用力,该结果与热力学参数分析结果相一致。