二苯氯甲烷衍生物在原料药合成中的研究进展

二苯氯甲烷及其衍生物作为一类医药中间体,具有较好的应用前景.综述了4-氯二苯氯甲烷、4-氯二苯溴甲烷、4,4'-二氟二苯甲基氯甲烷的合成工艺,并介绍了它们在原料药美克洛嗪、西替利嗪以及氟苯桂嗪合成中的研究进展.     

三光气法制备均苯三甲酰氯

常温下,采用三光气与均苯三甲酸在催化剂作用下制备均苯三甲酰氯(TMC),最佳收率可达88%。产品熔点为32.5~33.6℃,w(TMC)>99.2%,IR图谱与标准谱基本一致。通过对催化剂、溶剂和反应底物配比等影响因素的研究发现:(1)在常温下单一催化剂,如N,N-二甲基甲酰胺、吡啶、咪唑、三乙胺等不能让反应进行完全,收率<32%;而用复合催化剂,如吡啶/N,N-二甲基甲酰胺、咪唑/三乙胺等在常温下能反应完全,收率>60%。(2)溶剂的溶度参数与均苯三甲酰氯的溶度参数相差越小,反应速度越快。(3)反应底物配比n(三光气)/n(均苯三甲酸)<1.2时,几乎得不到产品,随着n(三光气)/n(均苯三甲酸)增大,收率增高;当n(三光气)/n(均苯三甲酸)>3后,其增大对产品收率影响不大。     

三光气在合成4-氯-6-碘喹唑啉中的应用研究

以2-氨基-5-碘苯甲酸与醋酸脒反应制得6-碘喹唑啉-4-酚,再以三光气(BTC)为氯化试剂,DMF为催化剂,BTC与6-碘喹唑啉-4-酚的投料比为1.1∶3,二氯甲烷为溶剂,于40℃下反应2.5 h,得到抗癌药拉帕替尼的关键中间体4-氯-6-碘喹唑啉,收率78%。工艺具有条件温和,后处理简单,对环境友好等特点。     

二苯氯甲烷的光化学合成

以无水氯化锌为催化剂,苯与氯化苄为原料,经Friedel Crafts反应制得二苯甲烷,收率为72 6%;在可见光照射下,二苯甲烷与氯气发生自由基取代反应生成二苯氯甲烷。通过系列实验得出了二苯氯甲烷光化学合成的优化工艺条件:n(二苯甲烷)∶n(氯气)=1∶1 02,光源采用碘钨灯,反应温度90～100℃,通氯时间12h,以二苯甲烷计二苯氯甲烷收率82 2%,产品质量分数≥98%,通过红外和质谱对其结构进行了确证。     

三光气法合成取代苯异氰酸酯

以三光气和取代苯胺为原料,合成10种取代苯异氰酸酯。并且对原料的摩尔比、反应溶剂和引发剂等因素对收率的影响进行了研究,研究表明,当三光气与苯胺的摩尔比为1∶2,引发剂为三乙胺,溶剂为甲苯、1,2-二氯乙烷或者乙酸乙酯,反应时间为3.5~5.5 h的情况下,取代苯异氰酸酯产率为69.7%~92.4%。     

二苯甲烷和二苯甲酮的合成与反应机理研究

本文说明了由氯化苄红二苯甲烷合成二苯甲酮的工艺，探讨了二苯甲烷合成过程中的副反应，副产物，提出了乙酸铅催化二苯甲烷氧化的机理和理论依据。     

三光气的性质,制备及应用

“三光气”是一种新型重要的化工原料,能进行各种化学反应。本文介绍其性质,制备及在有机合成中的应用。并举例介绍其参加的氯化反应、氯甲酰化反应、羰基化反应及环化缩合反应。     

三光气在酰氯化反应中的应用

对三光气的反应机理进行了简单介绍,着重介绍了三光气与羧酸反应制备酰氯的研究进展.     

2-氯苯基二苯氯甲烷的合成研究进展

2-氯苯基二苯氯甲烷是应用较广的有机合成中间体.综述了以2-氯苯甲酸甲酯、2-氯三氯甲苯、2-氯苯基二苯甲醇为原料制备2-氯苯基二苯氯甲烷的三种合成方法,并介绍了 2-氯苯基二苯氯甲烷在广谱抗真菌药、血管紧张素Ⅱ受体拮抗剂、2-氯苯基二苯甲烷酯类活性化合物等药物合成中的应用现状,展望了其应用前景.     

碳酸二甲酯本体氯化反应合成固体光气

研究了ＢＰＯ 引发以及光／ＢＰＯ 复合引发在碳酸二甲酯（ＤＭＣ） 本体氯化反应中的作用。结果表明随着ＢＰＯ 添加量及光功率的增加, 氯化反应速率加快, 且ＢＰＯ 的添加量以不超过４ｇ／ｍｏｌＤＭＣ为宜, 过量的ＢＰＯ 在反应中会促使生成的固体光气分解。     

三光气法合成苯磺隆的工艺研究

对三光气法合成苯磺隆工艺进行了改进。通过对催化剂、三光气(BTC)用量及加料方式、温度4个因素的考察,结果表明:BTC用量远高于理论量值主要是由于BTC在高温下快速分解。由此,将原利用单级反应瓶的合成工艺改为两级串联合成工艺,把第一级反应瓶逸出的光气通入第二级反应瓶进行反应,使过量的光气得到了有效的利用。在n(邻甲酸甲酯苯磺酰胺)∶n(催化剂)=1∶1,2个反应瓶内邻甲酸甲酯苯磺酰胺等量,第一级反应瓶温度由110℃升至120℃,第二级反应瓶温度控制在130±5℃的工艺条件下,BTC耗量由原来理论量的253%降低至148%,收率由84.8%提高至91.0%。     

三光气的应用及其合成方法研究

介绍了三光气的应用及合成方法。三光气人为光气的理想代用品，可以用于许多重要的有机化合物合成制备。     

三光气的合成及应用

介绍了三光气的合成原理，合成方法、反应装置和操作实例及其在高分子材料、医药、农药及有机合成等各领域中的应用。     

固体光气在有机合成中的应用

固体光气是 1种白色晶体 ,操作安全和方便 ,是理想的光气替代品。可应用到有机合成的各个领域。它与醇、胺、羧酸、醛和酰胺等化合物反应 ,制备氯代物、氯甲酸酯、碳酸酯、聚碳酸酯、醛、脲、异氰化物、酸酐、杂环、酰氯和异腈等化合物。在反应过程中 ,得到与光气一样或更高的产率     

三光气法合成丙酰氯的研究

以丙酸和三光气为原料,用三光气法合成了纯度较高的丙酰氯。通过正交实验得出最佳实验条件为:反应温度50℃,三光气和丙酸物质的量比1∶2,滴加三乙胺2g,收率80·3%,纯度≥99·9%。目标化合物的结构经红外光谱和气相色谱验证。     

三光气的合成和应用

综述了三光气的理化性质,合成方法及其在胆机合成中的应用。     

三光气“一锅法”合成异氰酸酯丙烯酸乙酯

以乙醇胺盐酸盐(2)为原料,与丙烯酰氯进行酯化反应制得丙烯酸氨基乙酯盐酸盐(3),中间体无需分离,在三乙胺作用下,经三光气羰基化反应得到目标产物异氰酸酯丙烯酸乙酯(1,AOI)。考察了反应温度、反应时间、反应物配比对反应的影响,得出的优化反应条件为:n(乙醇胺盐酸盐)∶n(丙烯酰氯)∶n(三乙胺)∶n(三光气)=1∶1.2∶3.0∶0.45,第一步反应温度为50℃,反应时间为5 h;第二步反应温度为80℃,反应时间为3 h,在该条件下反应总收率为72.5%,GC纯度99.5%。     

三光气代替光气合成系列化合物的研究和应用

介绍三光气在有机合成中的应用。结果表明,三光气与亲核体发生反应的条件温和,所得产物的产率与光气反应时的一样或更高。用三光气代替光气合成化合物能有效消除光气的危险性,在生产中具有较广泛的应用前景。