氯化肉碱腈的化学制备

研究了三甲胺盐酸盐与环氧氯丙烷在乙醇水溶液中催化反应生成氯化3 氯 2 羟丙基三甲铵(CHPTMA),再经氰化反应生成氯化3 氰 2 羟丙基三甲铵(氯化肉碱腈)的工艺。通过正交实验得到了催化反应最佳工艺条件:反应液pH=8～9、反应温度35℃、n(环氧氯丙烷)/n(三甲胺盐酸盐)=0 95、反应时间1h,在此实验条件下进行合成,产率93%。氰化反应最佳工艺条件:反应温度40～45℃、反应时间1 5h、n(氰化钠)/n(CHPTMA)=1 05,在此条件下,产率为78 8%。     

溴氧化法合成羟基新戊酸反应条件的研究

以羟基新戊醛为原料,以溴为氧化剂制取羟基新戊酸。研究了反应温度、pH、反应物摩尔比、反应物浓度及反应时间与产率、转化率及选择性的关系,并对产品进行了表征。结果表明,溴氧化法合成羟基新戊酸的最佳工艺条件是溴与羟基新戊醛的浓度相等且大于0 1mol/L,pH=0～2,反应温度50℃,反应时间大约2h;最高色谱产率91 0%,分离后化学收率82 4%,选择性可达95%以上。     

5种多取代吡咯的合成

以乙酰乙酸乙酯或丙酰乙酸甲酯(Ⅰ)为起始反应物,在醋酸溶液中发生亚硝化反应可得到相应的肟,肟用锌粉还原为α-胺基羰基化合物后再与1,3-二羰基化合物进行成环缩合反应,合成了5种多吡咯化合物(Ⅳa～Ⅳe)。实验表明,还原和成环缩合的反应条件是影响目标化合物产率的主要因素,该文详细考察了还原和成环缩合反应中锌粉的用量,溶液酸度以及反应温度等条件对产率的影响,确定的最佳反应条件为:n(Zn)∶n(Ⅰ)=(2.7～2.8)∶1.0,pH=4.0～4.5,反应温度95～100℃,在该反应条件下,5种目标化合物的产率可达56%～67%。通过熔点测定、IR和1HNMR等对合成的5种多取代吡咯化合物进行了表征。     

5-甲基-2-(对-N,N-二苯氨基苯基)-4-乙酰基噁唑的合成

将亚硝酸钠溶液加入到溶于冰醋酸中的乙酰丙酮中 ,温度保持在 0～ 5℃得到了羟亚氨基乙酰丙酮 (Ⅰ ) ,产率 4 4 %。对 N ,N 二苯氨基苯甲醛 (Ⅱ )由三苯胺、N ,N 二甲基甲酰胺、三氯氧磷经Vilsmeier反应合成 ,产率 89%。羟亚氨基乙酰丙酮和对 N ,N 二苯氨基苯甲醛溶于冰醋酸中 ,在干燥的氯化氢作用下 ,温度保持在 0～ 5℃ ,首先生成盐酸盐中间体 (Ⅲ ) ,然后控制温度为 4 0～ 5 0℃ ,盐酸盐在冰醋酸中经锌粉还原为 5 甲基 2 (对 N ,N 二苯氨基苯基 ) 4 乙酰基口恶唑 (Ⅳ ) ,反应时间 3h ,产率 2 2 %     

催化加氢制备对羟基苯甲脒

本实验采用Raney—Ni作为催化剂,研究了由对羟基苯腈合成对羟基苯甲脒的工艺条件。通过实验考察了时间（5h～11h）、压力（0．3MPa～0．8MPa）、温度（50℃～85℃）等因素对产率的影响。得到了适宜的工艺条件为：反应压力0．7MPa、反应时间9h、搅拌速率600r·min^-1、反应温度70℃。     

用丝状真菌制备壳聚糖的研究

对采用生物发酵法以雅致放射毛霉为原料制备壳聚糖进行了研究。结果发现在反应温度2 8℃、摇床转速 2 5 0r/min、pH =7 4～ 7 6、培养时间 45h的条件下壳聚糖对其菌丝体产率为1 5 6 8% ,产品结构经IR和XRD确认 ,脱乙酰度可达 85 %～ 90 %。     

三氯异氰尿酸生产新工艺的研究

针对合成三氯异氰尿酸(TCCA)几种主要方法的优缺点,对三氯异氰尿酸生产工艺进行了改进,使该工艺具有生产成本低,产率高,后处理简单的特点;对影响三氯异氰尿酸合成的几个影响因素——反应时间、反应温度、溶液pH和碱用量做了研究与讨论,通过正交实验得最佳工艺条件:n(氰尿酸)∶n(碱)=1∶3.30;反应温度10℃,反应时间1.5h,pH值在3～4之间,该条件下产率达80%以上。     

应用固定化青霉素酰化酶IPA-750制备7-ADCA的工艺研究

详细讨论了头孢G酸 (扩环酸 )在固定化青霉素酰化酶 (IPA 75 0 )催化裂解下转化为 7 ADCA的工艺。在 0 0 5mol/L的硼酸缓冲液中 ,通过改变酶促反应过程中底物浓度、pH值、温度 ,筛选出了优惠反应条件 :底物浓度 6 % ,pH8 0 ,温度 2 8～ 30℃。在优惠反应条件下进行批次反应 ,4 0 0～ 4 5 0批 ,转化率≥ 97% ,收率≥ 95 %。     

硫酸盐生物还原的温度效应及Fe0的强化作用

利用间歇式完全混合厌氧生物反应器对硫酸盐生物还原体系的温度效应进行了研究。分别在25～40℃之间的6个温度段上进行了实验,并对影响机理进行了分析,重点考察了不同温度下添加Feo对硫酸盐还原反应的强化作用。结果表明,36℃是最适合硫酸盐还原反应的环境温度,温度升高或降低都不利于反应进行,导致延迟期延长,反应速率和最终SO4^2-去除量下降,且温度越低反应受到的抑制作用越强。Fe^0对硫酸盐生物还原反应有强化作用,反应温度越低Fe^0的强化效果越显著。25℃时加入Fe^0,体系的平均反应速度、SO4^2-去除量和SO4^2-还原率比未加Fe^0时分别提高了46．6％、76．5％和79.2％,另外可使溶液pH值提高,可溶性S^2-浓度降低,反应过程中消耗的COD量减少,△COD／△SO4^2-比值减小,其值为0．94左右。     

Co-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究

研究了在Co-ZSM- 5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应 ,考察了催化剂焙烧温度、反应温度、催化剂用量、原料配比n(甲醛 )∶n(乙醛 )、N值 [n(氨 )∶n(原料 ) ]、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响 ,系统地研究了醛氨缩合反应的规律 ,并优化了反应条件。研究显示反应条件在焙烧温度 450～ 60 0℃、反应温度 40 0～ 50 0℃、常压、原料配比为 1 /4～2 /3、N值为 1 5～ 2 5下 ,醛氨缩合反应的选择性较高 ,烷基吡啶的产率可达 85 %以上     

硝化法制备对氨基间硝基苯磺酸的研究

以对氨基苯磺酸为起始原料 ,经过乙酰化、硝化、水解三步来制备标题物。通过正交试验找出了酰化的最佳反应条件为 :对氨基苯磺酸与乙酐的摩尔比为 1∶1.0 5 ,反应总时间为 1.5h ,反应温度为 2 5℃ ,酰化介质为酰化反应前用碳酸钠及水将对氨基苯磺酸完全溶解 ,使混合液 pH值为 5～ 6 ,反应过程中不再补加碳酸钠 ,其酰化转化率可达 99.6 % ,酰化产物的固体收率可达 96 .0 % ;硝化反应的最佳条件为 :硝化剂用 90 .2 %的硝酸 ,对乙酰氨基苯磺酸与硝化剂的摩尔比为 1∶1.0 5 ,反应温度为 10℃ ,浓硫酸与对乙酰氨基苯磺酸的摩尔比为 8.3∶1,其硝化转化率可达 96 .0 % ,硝化反应的选择性好 ,对氨基邻硝基苯磺酸的量不到 1.0 %。     

2,6-二氯苯甲腈的合成

本文详细研究了用重氮化方法制备2,6-二氯苯甲腈的方法,分别考察了硫酸与醋酸配比、氰化介质酸碱性、氰代分解温度对收率的影响,并对废水处理进行了考察。确定了n(硫酸)∶n(醋酸)=3 4∶1～1∶1之间,氰代温度50℃,氰代反应介质pH值7～9的最佳条件,同时找到了一条处理含氰络合物废水的方法,使CuCN循环,而且处理后废水低于国家排放标准。     

醇镁还原法一步制取对氯苯胺的研究

醇镁还原法一步制取对氯苯胺是一种新的方法 ,研究发现最佳反应温度为 80℃～ 85℃ ,反应时间为4h ,对氯硝基苯与镁粉的用量 (物质的量比 )为 1∶3,产率为 80 %。     

抗氧抗铜剂1024的合成研究

以[β (3,5 二叔丁基 4 羟基苯基)丙酸甲酯、氯化亚砜、水合肼为原料,经水解、卤置换、胺酰化和缩合反应合成1024,讨论了各步反应条件对成品收率及质量的影响。最佳反应条件:①3,5 丙酸的合成:pH值1～3,干燥温度100～105℃;②3,5 丙酰氯合成:3,5 丙酸与氯化亚砜摩尔比为1∶1.3,重结晶温度0～7℃;③3,5 丙酰肼合成:反应时间24h,反应温度为室温;④1024合成:3,5 丙酰肼和3,5 丙酰氯的摩尔比为1∶1.3。1024总收率为67.4%,熔点223～227℃。     

对氯苯氧醋酸钠的合成

采用一步法由氯乙酸与对氯苯酚在氢氧化钠质量分数为 0 2的水溶液中的反应制得。对原料配比、反应温度、反应时间和溶液pH值等各种反应条件的影响作了详细研究。氯乙酸∶对氯苯酚 (摩尔比 )为 1 2 5 ,质量分数为 0 2的氢氧化钠溶液中 ,pH值在 5～ 7之间 ,温度在 10 4℃左右为宜 ,反应时间为 2 0min ,PCPA收率为 90 3%。同文献报道的方法相比 ,此法有利于工业上的大量制备 ,降低生产成本     

呋喃铵盐生产工艺研究

针对2-呋喃乙酸到呋喃铵盐的反应过程进行考察,主要分两个过程,通过对这两个过程中体系的温度、酸碱度及反应时间的调节,得到最佳的反应条件,即：肟化过程中要将pH值调至4.5,在20～22℃下保温3.5 h,在萃取过程中体系的pH值调至0.5,而结晶过程中体系的pH值调至8.0,温度控制在0℃,醇氨的滴加时间控制在70 min。在这样的条件下反应,产品的产量最高可达10.4 g。     

超声条件下碱提取酸沉淀法从槐米中提取芦丁的研究

以新鲜的槐米为原料,65℃下充分干燥,研细后采用超声条件下碱石灰煮沸盐酸酸化沉淀法来提取芦丁。探讨了反应温度、反应液的pH值、溶剂用量及反应时间对产物芦丁提取率的影响。得出提取的最佳条件为:控制反应温度为70~75℃,碱提取时pH=9、酸沉淀时pH=4,溶剂用量以6倍于原料为宜,提取3次,反应时间3.5 h。制得的芦丁为浅黄色针状晶体,提取率17.83%,熔点176~178℃。     

N,N’-二硫代二吗啉的无水制备工艺研究

以吗啉和一氯化硫为原料,以固体氢氧化钠为缚酸剂合成了N,N’-二硫代二吗啉(DTDM),考察了反应条件和重结晶条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的合成工艺条件为:n(吗啉)∶n(S2Cl2)∶n(NaOH)=2∶1∶2,反应温度30~40℃,反应时间8 h,粗产品收率可达93%;较佳的重结晶工艺条件为:溶剂乙酸乙酯,m(溶剂)∶m(产品)=4∶1,结晶温度0~5℃,重结晶收率可达93%,DTDM总收率可达86%以上,采用FTIR与1H NMR对产物结构进行了表征。     

六糠基六氮杂异伍兹烷的合成及其工艺的研究

通过用α-糠胺和乙二醛为原料合成了六糠基六氮杂异伍兹烷,对产物进行分离、提纯,目标产物的熔点为98.2～99.5℃。并通过正交实验法考察了温度、pH值、催化剂、时间等对产物收率的影响,确定了在温度为0～5℃、pH值为9～10、催化剂为高氯酸、时间为20h时产物的收率为42%。六糠基六氮杂异伍兹烷是一种新的具有六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)构型的笼状前体,打破了过去只能用苄胺或取代苄胺来合成此前体的传统工艺,为两步法合成HNIW提供了有利的条件。即第一步HNIW笼状前体的合成,第二步前体的直接硝化合成HNIW。     

3,3'-二磺化-4,4'-二氟二苯砜二钠盐的合成与表征

以工业级4,4'-二氟二苯砜(DFDPS)为原料,利用升华方法进行纯化处理后,采用发烟硫酸直接磺化,通过改变反应物计量比、反应温度、反应时间等参数,系统研究了3,3'-二磺化-4,4'-二氟二苯砜二钠盐(SDFDPS)的制备方法.采用HPLC、UV、~1H NMR 及FTIR对磺化产物结构及纯度进行了表征,由此得到最佳的磺化条件为:反应物摩尔比(SO_3∶DFDPS)为3.0∶1,在110℃下反应20 h.在此反应条件下的磺化产物中未发现单磺化产物以及未磺化的原料DFDPS.经过乙醇/水两次重结晶后,总收率达到75%.以合成的SDFDPS为原料合成了磺化度60%的磺化聚芳醚砜聚合物,该聚合物具有较高的相对黏度,同样也表明了SDFDPS的高纯度.